Page 23 - Электронное издание
P. 23

барьер          для          образования          катализаторов  при  синтезе  ситаллов
              кристаллических зародышей.                        оксиды  титана,  циркония,  олова,


                     Оба        механизма          могут        фосфора  и  хрома,  в  зависимости  от
              действовать  как  раздельно,  так  и              состава     исходного      стекла,    либо


              совместно,  и  путь  к  объемному                 выделяются  при  его  термической

              зарождению  центров  кристаллизации               обработке  в  виде  кристаллических

              вовсе     не     обязательно       должен         модификаций (сами или в соединении с

              проходить  через  этап  метастабильной            другими  оксидами  стекла)  и  служат

              ликвации.           Как          показано         центрами гетерогенной кристаллизации

              В.Н.Филиповичем  [88],  кристаллизация            либо,  не  выделяясь  в  качестве

              может  начинаться  одновременно  с                первичной      кристаллической       фазы,

              ликвацией  или  раньше  ее,  если                 стимулируют микроликвацию стекла из

              энергия  активации  кристаллизации                стеклофазы,  одна  из  которых  более

              ниже,  чем  для  ликвации,  что  может            склонна          к       кристаллизации.

              быть  при  определенном  соотношении              Универсальностью           этого      типа

              поверхностной  энергии  и  теплот                 катализаторов объясняется их широкое

              кристаллизации и ликвации. Механизм               использование       для     ситаллизации

              действия одних и тех же катализаторов             стекол самого различного состава. Ряд

              различен в стеклах различного состава             работ       посвящен         комплексным

              и зависит как от химической природы и             катализаторам             кристаллизации

              концентрации  катализатора,  так  и  от           [5,10,12].  Наиболее  распространен

              состава стекла и образующихся в нем               вариант  совместного  введения  TiO2  и

              кристаллических  фаз.  Благородные                ZrO2.  Однако  наряду  с  тем,  что

              металлы,  используемые  в  качестве               сочетание  TiO2  и  ZrO2  позволяет

              катализаторов,  главным  образом,  при            достичь  весьма  высокой  (до  100%)

              синтезе фотоситаллов, выделяются из               степени      кристаллизации,        плохая

              стекла  в  виде  дисперсных  кристаллов           растворимость  ZrO2  в  силикатных

              металла,  являющихся  зародышами                  расплавах         ограничивает          его

              гетерогенной кристаллизации основной              применение  в  качестве  нуклеатора.

              фазы  ситалла  [5,10,12].  Наиболее               Н.Ю. Михайленко и И.М. Малыгина [65]

              часто     применяемые       в    качестве         изучили                   закономерности



                                                           20
   18   19   20   21   22   23   24   25   26   27   28