Page 63 - Электронное издание
P. 63

Заключение  о  координационном             что независимо от состава и строения
              состоянии      структурных     элементов          кремнекислородного               радикала


              стекломатриц            рассматриваемой           силиката  в  его  спектре  всегда
              системы RxO - Al2O3 - SiO2 - TiO2 (R =            присутствует интенсивная,  сложная  по


              Li , Na , K , Mg , Ca , Ba ) (табл. 3.3)          структуре  полоса  в  области  800...1100
                                          2+
                              2+
                     +
                +
                         +
                                    2+
              осуществлено методом ИКС.                         см .    Эта     полоса     приписывается
                                                                   -1
                     Учитывая         вышеизложенные            колебаниям  связей  SiO–Oв  решетке
              результаты                  исследований          силикатов.  С  уменьшением  степени
              стекломатриц  покрытий,  в  качестве              полимеризации        тетраэдров      [SiO4]

              объекта изучения структуры выбираем               полоса  смещается  в  область  более

              стекло №25 (рис. 2.16).                           низких  частот.  Ионы  переменной

                     Как  видно из  рис.  2.16,  переход        координации:  Al ,  Ti ,  Mg   -  в
                                                                                                  2+
                                                                                          4+
                                                                                   3+
              от  стеклообразного  (рис.  2.16,  1)  к          зависимости      от    координационного
              закристаллизованному            состоянию         состояния  могут  выполнять  роль

              сопровождается        на      ИК-спектрах         модификаторов  или  входить  в  сетку

              сужением      полос      поглощения       и       стекла       наряду       с     основным

              повышением         их     интенсивности.          стеклообразователем Si .
                                                                                          4+
              Наличие  полосы  в  интервале  частот                    Al ,      в     виду      большого
                                                                         3+
              700...800  см   свидетельствует  о                кристаллохимического        сходства      с
                              -1
              формировании        твердого     раствора         кремнием, может изоморфно замещать

              LiAlSiO4,  что  хорошо  согласуется  с            атомы  Si с  образованием  каркаса  из
                                                                          4+
              опубликованными  данными            В.В.          связанных  друг  с  другом  тетраэдров

              Варгина  с  соавторами  [97].  По                 [AlO4] и [SiO4].

              результатам       исследований         В.А.              Поскольку  в  рассматриваемых

              Колесовой  полоса  поглощения  в                  стеклах  (табл.  2.2)  соотношение

              области 720...740 см  свидетельствует             Al /R +R ,  как  правило,  меньше
                                                                      +
                                                                  3+
                                     -1
                                                                          2+
              о наличии связей Si - O - Al, что также           единицы,          т.е.        избыточный
              позволяет  судить  о  формировании                отрицательный  заряд  [AlO4]  может

              эвкриптитоподобных                твердых         компенсироваться            положительно

              растворов.                   Различными           заряженными          щелочными         или

              исследователями  [121...123]  показано,           щелочноземельными  ионами  [123],



                                                           59
   58   59   60   61   62   63   64   65   66   67   68