Page 41 - Technogenic_Ils_Yanin
P. 41

характеристики комплексных соединений. В природных условиях имеется множество источников
              лигандов,  необходимых  для  образования  комплексов.  В  частности,  значительная  часть  присут-
              ствующих в природных водах органических веществ, особенно гуминовые и фульвовые кислоты
              (табл. 14, 15), функционируют в отношении металлов как полидентатные лиганды.  Способность
              органических веществ к координации с металлами обусловливается в первую очередь присутствием
              в их составе различных функциональных групп. Так, в состав органических веществ, образующих с
              ионами  металлов  комплексные  соединения,  наиболее  часто  входят  следующие  функциональные
              группы в различных сочетаниях: -СООН, -ОН, =NH2, N, -SH, =R(OH)3 и другие. Комплексные ме-
              таллоорганические  соединения  с  замкнутыми  в  цепях  лигандами  часто  называют  хелатными
              («клешневидными»), а соответствующие лиганды – хелатообразующими. Устойчивость комплекс-
              ных соединений во многом зависит от свойств адденда, расположенного вокруг центрального ато-
              ма [297, 829]. Прочность комплексных соединений обычно выражается константой устойчивости:
              чем выше значение константы устойчивости, тем комплекс более стабилен. Многие катионы, об-
              разуя комплексные ионы, перестают осаждаться теми ионами, которые обычно образуют с ними
              труднорастворимые соединения. При формировании комплексных соединений увеличивается рас-
              творимость катионов, изменяется величина Eh, вследствие этого химические элементы приобре-
              тают  повышенную  миграционную  способность.  В  целом  хелатные  комплексы  устойчивее,  чем
              комплексы с монодентатными лигандами. При этом, чем больше комплексующих групп содержат
              полидентатные лиганды, тем более устойчивы комплексы. Хелатные комплексы играют важную
              роль в геохимии переходных металлов и некоторых многовалентных катионов, содержащихся в
              природных водах.

              Таблица 14. Гуминовые и фульвокислоты (мгС/л) в речных водах быв. СССР [533]
                                                              СГК                          СФК
                              Зона
                                                      1        2         3         1        2         3
               Тундра                                339      236       130      2266      1989     1048
               Лесотундра                            435      180       87       3371      2130     1495
               Тайга северная                       1020      180       114      5438      2218     1572
               Тайга средняя                        1081      303       75       7173      3588       -
               Тайга южная и смешанные леса          669      182       65       4922      3362     2158
               Широколиственные леса, лесостепь      305      325       68       2515      2848      961
               Степь                                 98        17       18       1046      602       578
              Примечание. 1, 2 и 3 – соответственно весеннее половодье, летняя межень и зимняя межень.

              Таблица 15. Основные классы растворенного органического вещества природного происхождения в реч-
              ных водах [75]
                                Класс растворенного органического вещества                 Концентрация, мг/л
               Карбоновые и оксикарбоновые кислоты алифатического ряда: муравьиная, пропионо-
               вая, щавелевая, лимонная, винная и др.                                          0,01–10
               Гуминовые кислоты                                                               0,01–30
               Фульвокислоты                                                                    1–100
               Спирты                                                                           до 2
               Альдегиды, кетоны, полифункциональные карбонильные соединения                   0,05–2
               Фенолы                                                                         0,001–0,06
               Полифенолы                                                                       до 10
               Редуцирующие сахара                                                             0,1–0,2
               Полисахариды                                                                    0,2–0,6
               Сложные эфиры, липиды, моно-, ди- и триглицериды алифатических кислот (С12–С18)   10–200 мкг-экв/л
               Алифатические амины                                                          15–50 мкгN/л
               Аминокислоты (аспарагиновая, аргинин, лейцин, серин, аланин, глицин и др.)     2–25 мкг/л

                   Гумусовые вещества, прежде всего, гуминовые и фульвокислоты, присутствующие в при-
              родных водах, оказывают огромное влияние на поведение, миграцию и осаждение многих химиче-
              ских элементов, особенно тяжелых металлов [74, 75, 76, 307, 376, 454, 1066]. Фульвокислоты (ФК)
              отличаются меньшей молекулярной массой и более высоким содержанием в них полезных функ-
              циональных  групп,  т.  е.  они  хорошо  растворимы  в  воде,  поэтому  следует  ожидать  преимуще-
                                                           41
   36   37   38   39   40   41   42   43   44   45   46