Page 275 - Traité de chimie thérapeutique 6 Médicaments antitumoraux

12. COMPLEXES DUPLATINE 231

ches ou incolores. Quelques caractères physicochimiques de ces complexes sont
détaillés dans le tableau 1.
Le diméthylsulfoxyde (DMSO), considéré comme l'un des meilleurs solvants pour le
cisplatine, n'est toutefois pas inerte à l'égard de ce complexe: en effet, le cisplatine subit
rapidement une solvolyse, en raison du pouvoir ligand très important de l'atome de sou-
fre (cf. schéma 5).
Tableau 1 : Caractères physicochimiques des complexes du platine
cisplatine carboplatine oxallplatine
Formule brut e H,CON,P CH,N,0,P CH,N,O,Pt
(M,) (300,0) (371,3) (397,3)
F°C non mesurable 2 40 (avec déc.) non mesurable
ta)?° +74,5° à +78,0°
D
(c=0,5;HaO)
solubilités (mg/ml)
eau 2,35 14,5(20 ·C) 7,9 (25 ·c)
DMF 20 < 0,4
DMSO 350 assez soluble assez soluble
alcool, acétone 0 < 0,4 0

-

Schéma 5

3.2. STRUCTURES CRISTALLINES
Les paramètres structuraux mesurés au voisinage du métal sont résumés dans le
tableau 2.
Il n'existe pas de différence significative dans les distances Pt-N ou Pt-0, toutes
deux voisines de 2 A. En revanche, les longueurs des liaisons Pt--CI (2,33 À) sont plus
importantes que les précédentes, mais ne sont pas modifiées par la présence des ligands
azotés puisqu'elles correspondent aux valeurs observées dans l'ion PtC1/- (2,31 Â).
Les angles entre les ligands sont proches de 90° et sont conformes à ceux d'un plan
carré. Il est à noter que les valeurs sont pratiquement identiques pour le cisplatine et son
isomère trans. En revanche, pour l'oxaliplatine, les valeurs ex et [ sont légèrement infé-
rieures, ce qui peut s'expliquer par deux contraintes géométriques particulières dans
cette molécule :
- d'une part, l'inclusion des ligands Xa et Xb dans un cycle pentagonal, réduisant ainsi
la valeur de l'angle a ;
- d'autre part, la présence d'une jonction à deux carbones entre les atomes d'azote,
entraînant un pincement de l'angle 13.
L'analyse de ces mêmes paramètres dans les autres isomères de l'oxaliplatine (cis et
S,S-trans) ne montre pas de différences notables dans l'environnement proche du