Page 171 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie 1 ■ Chimie organique générale

Des hydrogènes (ou, dans le langage de la RMN, des protons) sont dit équivalents si leur substitu-
tion par un autre atome donne, pour chacun d'eux, des molécules identiques, ou énantiomères. Ainsi,
les deux H de CH,CI,, ou les quatre H de CICH,CH,CI sont équivalents ; dans CH,CH,CI les
H du CH, sont équivalents, comme le sont ceux du CH,, mais ceux du CH, et ceux du CH,ne sont pas
équivalents. Des hydrogènes (protons) équivalents ont le même déplacement chimique 8.
Les protons acides (liés à un hétéroatome) ont un comportement particulier en RMN. Leur dépla-
cement chimique n'est pas fixe mais dépend de la concentration del' échantillon analysé ainsi que du
solvant utilisé. De plus, l'ajout d'eau lourde (D-,O)à l'échantillon analysé permet l'échange du deuté-
rium et du proton acide, un nouveau tracé de spectre montre alors la disparition du pic de l'hydrogène
acide au profit de celui del' eau monodeutérée à 4,75 ppm.

Exemple

CH, CH, OD + DOH
t î î

ô(ppm) l, l 3,6 2,6 l, l 3,6 4,75

Tableau 6.2: Déplacements chimiques caractéristiques de quelques
types d'hydrogènes (en ppm; référence: tétraméthylsilane, TMS)

Type d'hydrogène ô(ppm) Type d'hydrogène 8 (ppm)

0,8-1,0 R,C=C-CH, 1,6-1,9
1
R
1,2-1,4 R,C=CH, 4,6-5,0

RCHR 1,4-1,7 R,C=CHR 5,2-5,7

1
R"
4,3-4,4 2,1-2,6

3,6-3,8 R-CH=O 9,5-9,6
3,4-3,6 3,3-4,0

3,1-3,3 R OH 0,5-5,0

'ouesions 6. G

Dans les molécules suivantes, y-a-t-il des protons équivalents? Si oui, lesquels?
a) CICH,-CH,Br b)CICH,CHCI CH,
c)CH,O-CH,CH,O-CH,

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