Page 645 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

a) Forme méso unique (présence d'un plan de
symétrie). Optiquement inactif (son image dans
d) un miroir lui est superposable).
b)etc)optiquementactifs (coupled' énantiomères).

3.k II est possible de suivre l'évolution du
pouvoir rotatoire du milieu réactionnel à l'aide
d'un polarimètre (cf. § 3.2.2). Le 3-bromo-
e) 3-méthylhexane mis en jeu est actif sur la
lumière polarisée (énantiomère S). Le milieu
réactionnel possède donc un pouvoir rotatoire
négatif ou positif mais non nul au démarrage de
b) etc) chiraux (couple d'énantiomères); c) et d) la réaction. L'ester formé est en mélange racé-
chiraux (couple d'énantiomères). mique (50 % de !'énantiomère S et 50 % de
3.i La présence des substituants sur les cycles l'énantiomère R). Lorsque la réaction est
entrave la rotation de l'un par rapport à l'autre; complète, le pouvoir rotatoire du milieu réac-
il existe deux conformations bloquées énantio- tionnel devient nul.
mères (optiquement actives sans carbone Chapitre 4
asymétrique) :
4.a
COOH COOH
O,N HOOC
et +
H,N=CH CH=C O:
1 ..
:OH
..
:OH
3.j
1 . .
OH OH CH, CH O CH
1) 1 1 3 1 - . . 3
HOOC-CH-CH-COOH :O:
2) 2 carbones asymétriques, 2? = 4 stéréoiso-
4.b 1) Formes mésomères: le doublet associé à
mères de configuration. En réalité, 3 stéréoiso- la charge négative porté par l'oxygène ou le
mères de configuration : carbone et le doublet TC sont conjugués. Les deux
formes portent une charge négative.
HOOCMCOOH
2) Formes tautomères (cf. 1.3.4) cf- formes méso-
a) " mères car déplacement d'un atome d'hydrogène.
H ",H 3) Formes mésomères : le doublet porté par
l'azote et le doublet TC sont conjugués. Les deux
HO HO
formes portent une charge positive.
4) Formes mésomères : le doublet porté par
HOOCMCOOH
l'oxygène et le doublet TC sont conjugués. Les
b) deux formes sont neutres.
H " " OH 4.c 1)CICH,CH,CH,COOH (pk,, =4,52):
HO H
CH,CHCICH,COOH (pl,, =4,06):
CH,CH,CHCICOOH (pk.,=2,87)
Plus le groupement COOH est proche del' atome
de Cl (effet inductif attracteur), plus il subit son
effet électronique, plus le pk, est petit et plus
l'acide est fort.

624