Page 648 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 5 5.g a): b) > c)>a)(> veut dire plus stable que)
b) stabilisé par résonance (5 formes mésomères) et
5.a Électrophile = réactif (neutre ou chargé)
par l'effet inductifdonneur du groupement méthyle
susceptible d'accepter un doublet d'électrons
c) stabilisé par résonance (2 formes mésomères)
nucléophile = réactif (neutre ou chargé) suscep-
a) Pas de stabilisation par résonance. Les élec-
tible de donner un doublet d'électrons
trons T sont trop éloignés de l'électron céliba-
électrophiles neutres : BF,, CH,OH, AICI,,
taire. Ce radical est uniquement stabilisé par
HO.H,S
l'effet inductifdonneur des groupements alkyles.
électrophiles chargés le carbocation, NH +,
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NO, 5.h L'eau est un solvant pratique. Il donne des
nucléophiles neutres : R,N, CH,OH, H,O, liaisons hydrogène. Le DMSO est un solvant
H,S., PC,H,), aprotique dipolaire qui ne donne pas de liaison
nucléophiles chargés : H- (hydrure), HO-, le hydrogène mais qui peut enrecevoir. Le maximum
carbanion, Br, RO de viscosité est atteint quand toutes les molécules
de DMSO sont en interaction forte par liaison
5.b a) C tertiaire. - b) Azote. - c) C chargé +.
hydrogène avec les molécules d'eau ajoutées. La
-d) C du groupe C=O.-e) C du CH,.-f) C du
baisse de viscosité est liée à la dilution par ajout
CH,
d'un excès d'eau par rapport au DMSO.
5.c a) substitution, b) elimination, c) addition,
5.i a)NO=2 ;b) NO= -4; c) NO= +l
d) addition, e) addition.
d) NO = 0 ; e) NO = -1 ; f) NO = -4
g)NO=+2; h)NO=+2; i)NO=+3.
5.d substitution, b) v = k [RBr]. La réaction a
lieu en 2 étapes, l'ion acétate intervient dans une
5.j voir 5.7a)NO=2N O=3:diminution
étape non cinétiquement déterminante. du NO donc réduction; b) NO=-1 ➔NO=+l,
oxydation; c) NO=-2NO= 0,oxydation ;
5.e Réaction complexe, puisque l'un des deux
d) NO=4 NO= +4, oxydation ; e) NO=
réactifs ne figure pas dans l'équation de vitesse
+3 ➔NO=-1,réduction.
(ordre nul parrapport à Br ). L'étape cinétiquement
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déterminante met en jeu une molécule d'acétone et
Chapitre 6
un ion OH- ; vu le caractère basique de OH, on
peut supposer qu'il enlève un proton à l'acétone: 6.a caféine : CH,ON, C 49,47%, H 5,20%,
CH,CO CH, +OH 016,48 %,N28,85 % ;phénylalanineC H O N,
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C 65,42%,H6,72%,0 19,37%,N 8,48 % ; géra-
»CH, CO CH,+H,O
nial: C H O,C78,88%,H 10,61%,010,51 %.
et que le carbanion formé réagit ensuite avec 10 16
Br,, rapidement : 6.b a) C 59,94% ; H 13,44% ; 0 26,61 % ;
CH, CO CH,+Br, C,H,O ;b) CH,CH,CH,OH et (CH,)CHOH ;
c) A= propan-2-ol.
»CH, CO CH,Br + Br
5.f 6.c a) A: butan-2-one; b) B : butanal

6.d A) 1 signal (les 4H sont équivalents).
B) 3 signaux (les H des deux groupes CHCl sont
équivalents, mais ceux du groupe CH,, auxquels
correspond un déplacement chimique différent,
ne le sont pas).
C) 2 signaux (les H du groupe CH, sont
équivalents).
6.e Le déblindage dû au chlore décroît progressi-
vement avec l'éloignement, comme l'effet inductif.

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