Page 651 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

2) ICH -C(OH)-Et on ne peut savoir lequel a été ajouté qu'en déter-
2
minant la structure de (c) d'après son ozonolyse.
1
CH,
9.f a) (Z) pent-2-ène ; b) cyclohexène ;
3)BrCH,CBr E t
c) 3,4-diméthylhex-3-ène
1
CH,
9.g a) (S, S)- butan-2,3-diol + (R, R)- butan-
4)CH,COH) E t 2,3-diol; b)($, S)- pentan-2,3-diol +énantiomère;
c) (3S, 4R) 3,4-diméthylheptane + énantiomère
1
CH,
9.h C'est un diène conjugué (UV), et les
5)BrCH,CH Et
doubles liaisons sont de la forme -C = CH-
1 I
CH,
(IR). Sa masse molaire est voisine de 112
6)HOCH,CH E t (hydrogénation) et la valeur la plus voisine pour
CnH n_ est 110 (n = 8). Lozonolyse et la RMN
1 2 2
CH, montrent qu'il contient, en plus des quatre
carbones du motif C=CC=C, quatre CH,.
7) H C-C(Me)-Et
2 Sa formule ne peut être que
6
Me,C=CH CH=CMe,
8) HOCH -C(OH)-Et.
2 (les deux méthyles liés sur un même carbone ne
1 sont pas équivalents en RMN, compte tenu de la
CH,
géométrie de la molécule).
9.d a) hydratation (H ü+) ; b) HBr, ionique ;
3
c) HBr radicalaire; d)Br, ;e)0,Zn;DBH, puis 9.i Résultat normal.L'effet inductif-attractif des
H,O,, NaOH ; g) Cl , 600°C ; h) ClOH ; trois fluors déstabilise le carbocation
2 +
i) KMnO dilué; j) H,, Nickel de Raney F,C CH CH, (renforcement du déficit sur le
4
carbone), plus qu'il ne déstabilise F,CCH,
9.e 1) (a) : CH -CH -CHC1-CH Cl ;
3
2
2
2
b)CH,CH,CH=CH, -CH dont la charge négative est plus loin d'eux.
2) (c) est un alcène, (d) un bromoalcane et (e) un 9.j CH,CHCH,)CBr,CH,. Stabilisa-
organomagnésien ; sa réaction avec CH,Br tion du carbocation intermédiaire par résonance
ajoute un CH, au squelette initial [8.4.1.], mais avec les doublets libres du brome déjà en place.
9.k
Îl.....,, HBr + Br

rBr Br

actif méso-inactif

9.1

actif inactif (méso)

630