Page 655 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

sième est tertiaire il ne peut pas réagir en S,2 par 4) 9.4.1.c.
contre il subit une élimination de type E2 qui 5) 13.3.1 (transformation d'un alcool en dérivé
elle n'est pas sensible à l'encombrement
halogéné).
stérique du carbone car dans ce cas c'est le
proton qui est attaqué par la base EtO. 13.i 1) 9.4.1.b, 9.2.1.b (addition de dihalo-
gènes), 10.3.1.
Le résultat est donc :
2) 12.2.2.a (alkylation).
3) 9 .4.1.b, 9 .2.2.b (ozonolyse).
4)13.3.2.a (action de PC1,), 10.3.1.
5) 13.3.1 (transformation d'un alcool en dérivé
halogéné), 13.2.1.
13.f CH,Br ne possède pas de carbone en
6) 13.3.1 (transformation d'un alcool en dérivé
alpha donc ne peut pas conduire à un alcène. Le
halogéné), 13.2.1.
bromure de terbutyle et d'isopropyle peuvent subir
7)9.4.1.b, 9.2.2.a (peracide ou KMnO, selon le
une E2. Le bromure de néopentyle possède un
stéréoisomère voulu).
carbone en alpha mais qui ne porte pas de proton il
ne peut donc pas subir d'élimination de type E2. l 3.j L'enchainement (a)> (b) c) correspond
visiblement à alcène ➔ alcool ➔ halogénure
l 3.g 1) Buta-1,3-diène. - 2) 1,3-dibromobutane.
d'alkyle. Ce dernier s'identifie d'après l'alcane
- 3) Chlorotertiobutylbenzène (ortho et para).
qu'il donne dans la troisième réaction (réaction de
-4) 2-bromopropane.
Wurtz). Pour (a) deux structures peuvent être
5) Et-O- Pr. - 6) Chlorocyclohexane.
envisagées, mais son spectre IR permet d'en
7)N=CCH,CH,C=N. éliminer une.
8) Cyclohexanol.
13.k Le dérivé halogéné est chiral, il possède
9)NaC=C CH=CH,
donc une activité optique donc un pouvoir rota-
10) Ph CHCI,.- 11) 3-méthylpentane.
toire non nul. La réaction avec le méthanol est
12)PhCH,NMe,. 13)Me,N. une S,l qui passe par un carbocation. Sans
connaître la valeur de ce pouvoir rotatoire, il est
13.h 1) 9.4.2.a, 13.3.1 (transformation d'un
possible de suivre la réaction qui sera complète
alcyne en dérivé halogéné). lorsque le pouvoir rotatoire sera égal à O ce qui
2) 9.4.1.a, 13.3.1 (transformation d'un alcool en correspond à la formation d'un mélange
dérivé halogéné). racémique.
3) 9.4.1.b.

13.1 Ce résultat ne peut s'expliquer que par un mécanisme d'élimination bimoléculaire E2. Une
élimination monomoléculaire El aurait donnée le même produit dans les deux cas : le
méthylcyclohexène.

6

E2
anti-élimination

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