Page 660 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
P. 660
l 5.1
»
A = li= OHC~ CHO
.-«- e--.
OH OH
l 5.m La première réaction s'effectue sur un Dans le deuxième cas il s'agit d'un alcool
dérivé halogéné secondaire la réaction peut donc primaire qui après protonation par H'peut subir
se dérouler selon un mécanisme de type SNI avec une substitution directe par Br- selon un méca-
passage par un carbocation qui se réarrange pour nisme de type S,2. On obtient donc
conduire après attaque de Br- au 2-bromo- 2-bromo-2-méthylpropane.
2-méthylbutane.
Chapitre 16
l 6.a Dans une solution aqueuse de phénolate 4) 12.2.2.a (sulfonation), 16.4 (fusion alcaline),
ArONa, il s'établit l'équilibre: 12.2.1.a, 15.2.3.a.
2 5) 12.2.1.b, 14.1, 14.2.3.a, 15.2.2.b.
ArO +H,O A rH +OH 6) 12.2.1.a, 15.2.2.b.
1
7) 12.2.1.a, 15 .2.2.a (hydracides halogénés).
mais la réaction 1 est très partielle (on peut 8) 12.2.2.a (nitration), 12.2.3.
préparer ArO par action de OH- sur ArOH). La
solution est basique. Espèces présentes : ArOH, l 6.e a) > b > c)> signifie plus acide que)
H,O, ArO, OH, H,O (très minoritaire), Nat. Il faut raisonner sur la stabilité de la base conju-
guée de chaque acide.
16.b Le phénol contient un noyau aromatique
fortement activé (notamment en ortho-para) Les bases conjuguées de a) et b) sont stabilisées
par résonance (bases faibles) contrairement à
par la présence du groupe OH donneur par effet
celle de c) (base forte). a) et b) sont donc plus
mésomère. Le phénol est donc capable de réagir
acides que c). Il existe 6 formes mésomères pour
avec des électrophiles plus faibles, moins activés.
la base conjuguée de a) (base mieux stabilisée)
16.c a) C,H,ONa (16.2.3): b) CH,OCH, et 5 formes pour celle de b). a) est donc plus
(réaction de Williamson 15.5); c) bromation en
acide que b).
ortho-para(16.2.6.b); d)CH,OCOCH, (esteri-
fication 16.2.4): CH,,OH (hydrogénation l 6.f Les groupements NO, attracteurs par
16.2.6 a) ; f) nitration en ortho-para (16.2.6.b); effets inductif et mésomère contribuent forte-
CH,OMgBr + CH, réaction acide-base : ment à l'acidité de l'acide picrique. C'est un
h) para-CH,OC,H,COCH, : O-alkyla-
acide fort qui donne une base conjuguée faible
tion (16.2.3) puis acylation en para (16.2.6.b).
car très bien stabilisée par résonance (8 formes
16.d 1 12.2.2.a (sulfonation), 16.4 (fusion mésomères). Le phénol est un acide moins fort.
Sa base conjuguée est moins bien stabilisée par
alcaline), 12.2.2.a (nitration).
résonance (5 formes mésomères).
2) 12.2.2.a (sulfonation), 12.2.2.a (alkylation),
16.4 (fusion alcaline). 16.g a) Il s'agit d'une substitution électrophile
3) 12.2.2.a (alkylation), 12.2.2.a (sulfonation), (16.2.6.b) impliquant l'ion phénate de potassium
16.4 (fusion alcaline). (nucléophile fort) et le dioxyde de carbone comme
électrophile. La position ortho est favorisée parune
639
