Page 661 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

complexation impliquant l'ion K+, l'oxygène de 5) substitution électrophile impliquant la posi-
l'ion phénate et l'un des deux oxygènes du CO,. tion ortho ou para d'un des phénols et l ion
b) D)CO, KHCO, 2) CH,COCI H COH+ etc ... Milieu basique : 1) déprotona-
2
tion du phénol en ion phénate (ex : CH,ONa),
16.h Milieu acide: 1) protonation du méthanal 2) substitution électrophile impliquant la posi-
en ion H,COH (électrophile), 2) substitution tion ortho ou para de l'ion phénate et H,CO puis
électrophile impliquant la position ortho ou pronation de l'alcoolate formé conduisant à la
para du phénol et l'électrophile conduisant à la réaction d'hydroxyméthylation du phénol
réaction d'hydroxyméthylation du phénol (ortho (ortho ou para-HO C,H, CH,OH), 3)
ou para-HO CH, CH,OH), 3) deshydrata- substitution électrophile impliquant un second
ion phénate (en ortho ou para) conduisant à
tion (perte de H,O)avec formation d'un intermé-
diaire quinoneméthane (non aromatique), HOC,H,CH,CH, OH 4) substitution
électrophile impliquant la position ortho ou
4) substitution électrophile impliquant une
para d'un des motifs phénates et H,CO etc ...
seconde molécule de phénol (en ortho ou para)
conduisant à HO C,H,CH,CH, OH,
Chapitre 17

l 7.a Elles sont toutes primaires. l 7.d a) On ne peut pas faire réagir directement
une amine sur un alcène les deux étant nucléo-
l 7.b a) La basicité dépend de la disponibilité philes. On sait par ailleurs obtenir les amines
du doublet d'électrons situé sur l'azote. Dans les par substitution de brome et l'on sait
amines aromatiques le doublet résonne avec le également obtenir les dérivés bromés à partir
cycle benzénique il est donc moins disponible des alcènes.
pour attaquer un H. De plus si le noyau aroma- Le chemin réactionnel le plus probable sera
tique est substitué en para ou ortho par des grou- donc de faire réagir HBr sur l'alcène puis l'am-
pements attracteurs cela diminue encore la basi- moniac en excès sur le dérivé bromé.
cité de l'azote. A l'inverse si le substituant est
b) Il faut ajouter un carbone en plus du groupe-
donneur par effet mésomère l' amine aromatique
ment amine. Le groupement qui permet de faire
sera plus basique quel' aniline.
les deux à la fois est le groupement cyano.
Cela donne donc : p-nitroaniline<aniline Celui-ci peut être introduit par substitution
<p-méthoxyaniline<méthylamine nucléophile d'un dérivé bromé.
b) Dans ce cas c'est la classe de l' amine qui est Le chemin réactionnel sera donc de faire réagir
le facteur important. HBr sur l'alcène puis de réaliser une S,2 avec
La cyclohexylamine est primaire et la diéthyla- Na CN et enfin de réduire le groupement CN en
mine secondaire CH, NH,
Le résultat est donc : Cyclohexylamine<
c)S,2 sur le chlorure de benzyle par CH,NH,
Diéthylamine
d) il s'agit de la réaction d'élimination d'Hof-
17.c l)iPr-NH-Me.-2)tBuNH .
2 mann. Soit en 1) quaternarisation del' amine par
3) Et,NI.- 4) PENH,. 5) p-aminotoluène. action d'un excès de CH,I puis 2) élimina-
6) iBu-NH-Et. - 7) iPr-NH-Me. tion par action à chaud de AgOH.
8)PENH,.-9)o-Me CH,NA,CI.
10)EtNH,.- I) Ph CH=N Ph. 17.e
12) Me-NH!-Et, Cl-. - 13) iPrOH.
14)PhCONEt,.
15)PhN=N CH,NH,
16)H,C=CHCH,CH,CH,NMe,

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