Page 654 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
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d) Pas de substitution nucléophile sur le chloro- Chapitre 13
benzène trop riche en électron.
1 3-a Les réactions dans l'eau sont des solvolyses
e) Dans ces conditions, il faut considérer la ou plus précisemment des hydrolyses. Ces réac-
nitration et non la sulfonation. En milieu acide, tions se déroulent selon un mécanisme de type
l'amine se transforme en ammonium [17.2.1]. SNI. De ce fait, CH,Br ne réagit pas car il est
La nitration de cette amine aromatique aurait primaire. Les trois autres donnent respectivement :
donc lieu en méta et non en para..
12.f 1)méta (pour éviter une charge positive,
dans l'intermédiaire, sur le carbone portant
CF,)
2) En milieu acide il se protone (-NH,
+ + La dernière réaction se produit avec réarrange-
NH,); NH, ne possède plus de doublet délo- ment du carbocation :
calisable et se comporte uniquement comme
groupe attractif.
12.g Vu la formule brute de A, son oxydation
doit donner deux molécules d'acide benzoïque;
ce doit être :
PhCH=CHPh
(1,2-diphényléthylène, ou stilbène).
B est PhCCPh (Diphénylacétylène),
C est l'isomère Z du stilbène, donc A est son
isomère E, D est le 1,2-diphényléthane.
13.b S,2 :difficulté d'accès « par l'intérieur»
12.h au carbone portant Cl: SNl et El : impossibilité
pour le carbocation d'être plan ; El et E2 :
impossibilité de former une double liaison en
« tête depont » cf. 2.f).
13.c II faut faire deux réactions S,2 succes-
sives (par exemple préparer d'abord le (2S)-2-
iodobutane parréaction avec I).
13.d I est un nucléophile chargé qui réagira
selon un mécanisme S,2, il réagira avec les
dérivés halogénés primaires et secondaires.
Lepremier est tertiaire est ne réagirapas, CH,I ,
les dérivés fluorés ne réagissent pas, CH,CH, I,
CH,CHI CH, CH,. La molécule de confi-
guration absolue R subit une inversion de Walden
qui conduit à la formation du dérivé iodé de confi-
12.i
guration absolueS.
l3.e EtO est un nucléophile chargé qui peut
également réagir en base. Il y aura donc compé-
tition entre une S,2 et une E2. Le résultat
dépendra de la nature du dérivé halogéné. Le
premier est primaire le carbone portant l'halo-
gène n'est pas encombré on auraprincipalement
d)= KMnO, une SN2, le deuxième est secondaireon aura à la
fois une substitution et une élimination. Le troi-
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