Page 676 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Problème n° 2 : Synthèse d'un édulcorant : l'aspartane
L'aspartame est un édulcorant de synthèse ayant un pouvoir sucrant 200 fois supérieur à celui du
saccharose. C'est un dipeptide [cf. 23.2] obtenu à partir de deux acides a-aminés : la phénylalanine
(p. 521) et l'acide aspartique (p. 521).

A. Synthèse de la phénylalanine :
~,~,.-6
CH,CHO

0 CH,CI (a) hv,A (b) éther (c) puis hydrolyse ( )
Cl,
HCHO
Mg
d
.
AICl,
l. Donnerla structure des composés (a), (b), (c) puis (d).
2. Donner les mécanismes des réactions conduisant à (a) puis à (d).

3. Sans le donner, quel la nature du mécanisme conduisant à (b)?
CH,CHO
6 HCN (e) H3o• (f) HBr (g) en excès (b) solution Phénylalanine

NH;.
tampon
2

4. Donner le nom de la phénylalanine en nomenclature officielle.
5. La phénylalanine naturelle appartient à la série L. Donner les représentations de Cram et de Fischer
de cet acide aminé et déterminer la configuration absolue de son carbone asymétrique.

6. (g) est un acide a-halogéné pour lequel l'analyse centésimale révèle: 47,16 % de carbone, 3,93 %
d'hydrogène, 13,97 % d'oxygène et 34,93 % de brome. Donner la structure des composés (e), (f), (g)
puis (h).

7. Donner les mécanismes des réactions conduisant à (e), à(f), à (g) puis à (h).
B. Synthèse de l'acide aspartique :
Br
H,0' Br, ] N
(i) KCN_ (@) 's (k). 'h2 HO,C-CH-CO,H !3 (1)
excès
8.
(1) a pour formule C,H,-,O,N,. Donner la structure des composés (i), j), (k) puis (1).

9. Donner les mécanismes des réactions conduisant à (j) puis à (1).

l O. Donner le nombre, la nature (singulet, doublet...) et l'intensité des signaux attendus dans le
1
spectre de RMN H du produit issu de la transformation de (k).
NH,
H,O' Eon o) J EO
(0) (m) () EtO,C-CH-CO,Et (p)----(q)

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