Page 472 - Traité de Chimie Thérapeutique 2 : Médicaments Antibiotiques

462 MÉDICAMENTS ANTIBIOTIQUES

4.5.2. Spectres U.V. et de Fluorescence

• Spectres U.V.
Les spectres U.V. sont semblables et ne varient que légèrement en fonction du
solvant utilisé.

A titre d'exemple, le spectre de la péfloxacine, enregistré dans les conditions
de la Pharmacopée européenne présente un maximum à Â. = 277 nm ( log€ =
3,20), puis deux autres à 315 et 328 nm (log€ = 2,3).
L'acide nalidixique présente trois maximums à = 258, 324 et 333 nm dans
le méthanol ou le chloroforme, mais deux maximums à Â. = 258, 330 nm en milieu
sodique 0,1 N.

Pour la rosoxacine, un seul maximum à Â. = 271 nm est décrit. Outre leur
utilisation comme élément d'identification, les spectres U.V. autorisent le dosage
des quinolones dans les formes pharmaceutiques qui les contiennent, soit par
spectrophotométrie directe, soit en permettant la détection en CLHP. Ainsi, la
rosoxacine est détectée à 271 nm, tandis que son N-oxyde ( sur le noyau pyri-
dine) l'est à 313 nm.
• Fluorescence

Les quinolones présentent une fluorescence en solution acide (H,SO, 0,5 N).
La longueur d'onde d'excitation est de 330 nm; celle d'émission de 375 nm. Ceci
rend possible une détection en CLHP.
4.5.3. Spectres de R.M.N. du 'H

Le proton lié au carbone 2 résonne, sous forme de singulet, entre 8,50 et 9,50
ppm.
Les protons en 5 et 8 résonnent, respectivement, vers 8 et 7.5 ppm sous forme
de doublets. Le premier est couplé au fluor avec une constante J H-F comprise
entre 9-13 Hz, le second avec une constante J H-F comprise entre 4-8 Hz.
Ces signaux constituent les caractéristiques spectrales des fluoro-6 quinolo-
nes substituées en 7.

Les groupements méthylène de la pipérazine apparaissent entre 3 et 4 ppm
sous forme de 2 multiplets ( 2 x 4H) plus ou moins distincts.
Le proton carboxylique apparait vers 10 ppm ( position très variable) sous forme
d'un pic très élargi.
A titre d'exemple, les spectres de masse etR.M.N. de la ciprofloxacine sont
reportés figure 4° (cf. formule p. 459)

• Avec l'autorisation des Laboratoires BAYER