Page 688 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Lexique

RÉDUCTION liaisons) [20.1.1.a], carbocations allyliques
Réaction au cours de laquelle un élément du (délocalisation d'un doublet T sur deux liai-
substrat voit son nombre d'oxydation (N.O.) sons) [20.2.1.b]. v. Conjugaison, Mésomérie.
diminuer (corrélativement, un élément du ré- RÉTENTION (de configuration)
actif subit nécessairement une oxydation, Concerne la configuration des liaisons d'un
son N.O. augmentant). carbone asymétrique. Synonyme de conser-
Exemple : hydrogénation d'un nitrile en vation de cette configuration, au cours d'une
amine primaire, R C=N + 2H,> réaction. Elle n'exclut pas une transforma-
R CH,NH,. Le NO. du carbone « fonc- tion chimique, un des atomes ou groupes liés
tionnel » passe de + III à - I, mais celui des
au carbone asymétrique pouvant, par
quatre H, passe de O à+ I.
exemple, être remplacé par un autre. En ce
Contraire : Oxydation. cas, la rétention n'implique pas qu'une
RÉGIOSÉLECTIVE (Réaction-) configuration R (ou S) reste R (ou S).
Concerne les réactions susceptibles d'avoir lieu
SOLVATATION
sur divers sites d'une molécule, en donnant des
Interaction entre un solvant et un soluté (es-
produits isomères. Une telle réaction est régio-
pèce en solution), à la suite de laquelle le so-
sélective si elle ne donne pas les divers produits luté, surtout s'il s'agit d'un ion, s'entoure de
possibles dans les proportions statistiques, cer- molécules de solvant retenues sur lui par des
tain(s) étant formés préférentiellement.
forces électrostatiques et/ou des liaisons hy-
Exemple: addition des hydracides sur les al-
drogène [5.6].
cènes (règle de Markownikov) [9.2.1.b] ;
STÉRÉOISOMÈRES (n.m. ou adj.)
substitutions sur un cycle benzénique déjà
Isomères ne différant que par la disposition
substitué (règles de Holleman) [12.2.2.a].
géométrique dans l'espace de leurs atomes,
RÉGIOSPÉCIFIQUE (Réaction-)
ces derniers étant liés selon le même enchaî-
Concerne les réactions susceptibles d'avoir nement dans chacun d'eux (formules déve-
lieu sur divers sites d'une molécule, en don- loppées planes identiques).
nant des produits isomères. Une telle réaction Exemple : les deux stéréoisomères Z et E du
est régiospécifique si elle ne donne qu'un
1,2-diochloroéthylène [3.5], de même formule
seul des produits possibles. C'est un cas li-
plane CICH=CHCI; les quatre isomères du
mite; le plus souvent les réactions ne sont que l-bromo-2-chlorocyclobutane [3.4.3].
stéréosélectives (v. ce terme). Contre-exemple ClCH= CHCl et
RENDEMENT (d'une réaction) CI,C=CH, qui ne sont pas stéréoisomères
Rapport, exprimé en pourcentage, de la quan- mais isomères de position [1.3.2] avec
tité obtenue du produit attendu à la qualité deux enchaînements différents de leurs
théorique maximale que la réaction pourrait atomes ; l-bromo-2-chlorocyclobutane et
donner, en la supposant complète. Même si la l-bromo-3-chlorocyclobutane [3.4.3].
consommation des réactifs est totale, la quan- STÉRÉOISOMÉRIE
tité des produits attendus peut être réduite par Forme d'isomérie associée uniquement à une
l'existence de réactions parasites, parfois ma-
différence d'ordre géométrique entre des mo-
joritaires.
lécules, dans lesquelles les atomes sont liés
RÉSONANCE de la même façon (v. Stéréoisomères).
Interaction entre certaines parties (liaisons, Exemple : isomérie « Z-E » d'un composé
atomes) d'une structure, donnant lieu à la délo- éthylénique [3.5] ; Isomérie « optique » ou
calisation de certains électrons (n: ou n) sur une «R-S»,d'un composé chiral [3.1].
zone plus ou moins étendue, avec stabilisation Contre-exemple : isomérie de « posi-tion »
par abaissement de leur niveau d'énergie. ou « de constitution » [1.3.1.2], qui ne sont
Exemples : doubles liaisons « conju-guées » pas des cas de stéréoisomérie.
(délocalisation de deux doublets p sur trois Synonyme : Isomérie stérique.

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