Page 685 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
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Chimie organique
INDUCTIF (Effet -) mules développées différentes (disposition
Influence de la polarisation d'une liaison sur de ces atomes les uns par rapport aux
les liaisons avoisinantes, qui se trouvent pola- autres différente) [1.3]. Si leur différence
risées dans le même sens qu'elle; cette pola- apparaît dans leurs formules développées
risation induite décroît rapidement avec la planes : isométrie plane, qui peut être « de
distance. Cet effet peut être « attractif » ou constitution » ou « de position ». Si leur diffé-
« répulsif » [4.3.2]. rence apparaît seulement dans leur repré-
INTERMÉDIAIRE sentation géométrique ou spatiale : isomérie
Espèce, molécule ou ion, ne figurant pas dans stérique ou stéréoisomérie qui peut être une
énantiomérie ou une diastéréo-isomérie
l'équation-bilan d'une réaction mais se for-
(v. ces termes).
mant transitoirement au cours de son déroule-
ment, avec une durée de vie parfois très courte. ISOMÈRIE
Une réaction qui comporte un intermédiaire Relation qui existe entre les molécules iso-
présente un profil énergétique « à deux mères (v. ce terme).
bosses» [5.2.6] et la formation de cet intermé-
LABILITÉ (de l'hydrogène)
diaire correspond au minimum d'énergie,
Aptitude plus ou moins grande, pour un
entre deux états de transition. Plus ce mini- atome d'hydrogène dans une molécule, à se
mum est bas, plus l'intermédiaire est stable et laisser « enlever », sous la forme H', par une
plus facile (rapide) est la réaction. base. Ce terme a donc un sens voisin de «aci-
Exemple : le carbocation qui se forme dans la dité », mais on l'emploie plutôt dans les cas
première étape de la substitution nucléophile d'acidité faible ou très faible.
monomoléculaire S,_1 [13.2.1.a]. Exemple : la labilité de l'H terminal des al-
INVERSIBLE (Réaction -) cynes vrais [10.2].
Réaction pouvant s'effectuer « dans les deux MÉCANISME (de réaction, ou réactionnel)
sens», à partir des composés figurant dans l'un Description du déroulement d'une réaction
ou l'autre des membres de son équation-bilan au niveau microscopique (niveau des atomes
et conduisant à un « équilibre chimique». On et molécules) détaillant le mode électronique
dit aussi, avec le même sens « réversible »,
(homolytique ou hétérolytique) et l'ordre
mais ce terme a une signification particulière
chronologique des ruptures et formations de
en thermodynamique et il est préférable de le liaisons, ainsi que l'existence éventuelle
réserver à cet usage. d'étapes successives et d'intermédiaire(s),
INVERSION (de configuration) qui ne figurent pas dans l'équation bilan.
Concerne la configuration des liaisons d'un Cette description peut inclure l'aspect géo-
carbone asymétrique. L'inversion modifie leur métrique (stéréochimique) de la réaction.
orientation spatiale comme le ferait une ré- Les mécanismes ainsi décrits sont des « mo-
flexion dans un miroir. En l'absence de modifi- dèles », qui rendent compte des observations
cation chimique, une configuration R devient expérimentales, et permettent d'établir une
S, et réciproquement, et le pouvoir rotatoire typologie des réactions [chap. 26], mais qui
change de signe sans changer de valeur abso- ne prétendent pas traduire toujours exac-
lue. S'il y a modification chimique (inversion tement une réalité physique, sans doute plus
accompagnant une réaction, comme dans la complexe dans la plupart des cas.
substitution S,2 [13.2.1.c], une configuration R Exemple : les mécanismes d'élimination
ne devient pas nécessairement S, et vice versa, dans les dérivés halogénés [13.2.2].
et le nouveau pouvoir rotatoire est indépendant, MÉSOMÈRE (Effet -)
en valeur et en signe, du premier.
Apparition de charges sur certains sites
ISOMÈRES (n.m. ou adj.) (atomes) dans les systèmes conjugués (v. ce
Espèces possédant la même formule brute terme), du fait de la délocalisation électro-
(formées des mêmes atomes) mais des for- nique qui les caractérise, et indépendamment
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