Page 686 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Lexique

des phénomènes de polarisation. Ces charges OXYDATION
sont des charges entières dans la représenta- Réaction au cours de laquelle un élément du
tion des formes limites, et des charges frac- substrat voit son nombre d'oxydation (N.O.)
tionnaires dans la représentation de leur hy- augmenter (corrélativement, un élément du
bride, où leur valeur absolue dépend du réactif subit nécessairement une réduction,
« poids » relatif de chaque forme limite. son N.O. diminuant [5.7]).
Exemple : effet mésomère-donneur du Exemple : oxydation d'un alcool primaire
groupe OH dans les phénols [ 16.2] ; effet mé- R CH,OH (N.O. de C -D) en aldéhyde
somère-accepteur de l'oxygène dans l'acro- R CH=ON.O. de C= +D) par KMnO, de
léine [4.4.1]. N.O. de Mn passe de + VII à + VI). La même

MÉSOMÉRIE réaction peut se réaliser par « déshydrogènation
Procédé de description des structures conju- » de l'alcool (R CH,OH > R CHO+H,)
guées, utilisant plusieurs formules fictives et, bien qu'il n'intervienne pas d'oxydant, il
(formes limites), la structure réelle étant un s'agit encore pour l'alcool d'une oxydation :
c'est l'élément hydrogène qui est réduit, son
hybride de ces formules [4.4.1], plus stable
que chacune d'elles. N.O.passantde+ 1 à0.
v. Conjugaison, Résonance. Contraire : Réduction.
NUCLÉOPHILE (n.m. ou adj.) POLARISATION (d'une liaison)
a) Espèce (molécule ou ion) possédant un Dissymétrie de la répartition de la densité
électronique dans une liaison covalente entre
site de forte densité électronique (siège d'une
deux éléments d'électronégativités diffé-
charge négative entière (-) ou fractionnaire
(0-), ou un doublet libre, et qui réagit par ce rentes, le doublet commun étant plus attiré
site avec une espèce présentant au contraire par l'élément le plus électronégatif. La pola-
risation se traduit par l'existence de charges
un site de faible densité électronique, ou une
case vide, en fournissant les électrons de la fractionnaires sur les atomes, et d'un moment
nouvelle liaison. dipolaire non nul [4.3.1]. Elle peut être à
l'origine d'un effet inductif(v. ce terme).
Exemple : Fion hydroxyle OH qui « attaque »
Exemple la liaison C-Cl dans
le site déficitaire des dérivés halogénés pour
6 ô+
donner des alcools [13.2.1] ; l'éther (oxyde H,C CIH,C CI, CI étant plus électroné-
d'éthyle) qui se lie par l'un de ses doublets gatif que C).
libres au magnésium d'un organomagnésien
PRÉPARATION (Réaction de-)
[14.1]; le carbanion RC=C lorsqu'il
Réaction considérée comme un moyen d'ob-
« attaque » le carbone d'un groupe C=O
tenir effectivement (de « préparer ») Fun de
[10.2.3.b].
ses produits dans des conditions de faisa-
b) Se dit aussi d'une réaction dans laquelle le
bilité réelle.
« réactif » a un comportement nucléophile
Exemples : l'hydratation d'un alcène consti-
vis-à-vis du « substrat » (v. ce terme).
tue une préparation des alcools [15.4.1] ; la
Exemple : addition nucléophile d'un orga-
réaction d'un acide carboxylique sur un al-
nomagnésien sur un époxyde [ 15 .5].
cool constitue une préparation des esters
Contraire : électrophile.
[15.6.5].
ORBITALE Contre-exemple : la polymérisation de
Dans le modèle ondulatoire de l'atome et de l'acétylène en benzène (3C,H,> CH,) ne
la liaison, synonyme defonction d'onde. Une constitue pas une préparation du benzène, est
orbitale peut être s, p, d, f ou hybride [4.2.2]. elle trop difficile à réaliser et son rendement
Dans le langage courant on emploie souvent est très mauvais.
(mais à tort) ce terme, hors du cadre du mo-
dèle ondulatoire, comme synonyme de case
quantique.

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