Page 423 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

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Toutefois, le dérivé insaturé 2 conduit à l'énamine intermédiaire qui s’hydrolyse
directement en cétone.

Curtius

La dégradation microbiologique du sitostérol conduit à des dérivés de type 2 qui
sont hydroxylés en 9a ou insaturés en 9(11). L'époxydation de leur double liaison 17
(20), par le peroxyde d’hydrogène en présence de tungstate ou de molybdate alcalin,
conduit, selon les conditions, à deux types de produits (A. Toro et al., Tetrahedron
Lett., 1990, 31, 3475-3476 etibid., 1992, 33, 5265-5266).

- en milieu alcalin, 2 subit deux oxydations successives pour conduire à un dérivé
A-16(17)-20-oxo du pregnane : la double liaison 16(17) nouvellement créée, ainsi que
celles qui existaient en 4(5) et en 9(11) ne sont pas affectées, dans ces conditions.
- dans la pyridine, l'époxyde intermédiaire est isolé; par un réarrangement de
Curtius, le dérivé 17a-OH-20-oxo du pregnane est, cette fois, obtenu.
Ces deux types de produits présentent un intérêt pour la préparation des corti­
coïdes (fonctionnalisation des positions 9,11, 16, 17 et 20 du squelette pregnane).