Page 425 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

386 MÉDICAMENTS EN RELA DON A VEC DES S YSTÉMES HORMi. WA UX

Plus récemment, des réactions radicalaires ont permis de chlorer la position 17 de
stérols (travaux de Breslow, cf. 5.2.) :

2.3 2. Cas de la diosgénine et des acides biliaires
La dégradation par des micro-organismes est possible mais présente peu d'intérêt,
dans la mesure où elle conduit aux dérivés de l'androstane.
La dégradation chimique permet d'aboutir, en un nombre raisonnable d'étapes, au
squelette pregnane, c'est-à-dire à certains progestagènes et aux corticoïdes.
Diosgénine
C'est un cétal spiranique dont l'ouverture, par un agent acide, conduit à un céto-
alcool 4 ; cette réaction est réversible mais, en utilisant l'anhydride acétique, cette
réversibilité est bloquée par acétylation et la molécule se stabilise sous forme d'un
énol cyclique 5 ; ce dernier est ensuite oxydé par l'anhydride chromique en 6, qui est
un dérivé du pregnane fonctionnalisé en 16. Cette fonctionnalité en 16 est utilisée
pour la préparation, par hémi-synthèse, d'anti-inflammatoires dérivés de la cortisone :

pregnadiènedione