Page 430 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

6. GÉNÉRALITÉS SUR LES STÉRO1DES 391

3.2. TRANSFORMATION DU SQUELETTE
ANDROSTANE EN SQUELETTE ESTRANE
La suppression du méthyle 19, fixé en 10, suivie de l’aromatisation du cycle A peut se
faire chimiquement selon la séquence suivante :

L'étape de déméthylation de 18 en 19 a été mise au point par Searle (J.T.
Wieczorek, J. Amer. Chem. Soc., 1964, 86, 742-743). Elle est réalisée à la température
de reflux du THF, en présence de l'anion radical obtenu à partir du lithium et du
biphényle. Bien que les auteurs indiquent que la formation de méthyllithium en cours
de réaction est le résultat de la perte d'un carbanion méthyle à partir du dianion inter­
médiaire, il n'est pas impossible que cette réaction soit purement radicalaire.