Page 426 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

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6. généralités s ur les stéroïdes

Acides biliaires
Ces dérivés du cholane sont isolés de la bile, sous forme d'un mélange dont I acide
cholique est le principal constituant.
3a 12x
OH OH OH ac.cholique

OH OH H ac.chénodésoxy-
cholique

OH H OH ac.désoxycholique

Il existe de très nombreuses méthodes pour enlever progressivement les trois car­
bones excédentaires de la chaîne fixée en 17 ; toutes ont comme point commun la
coupure oxydative finale d'une double liaison introduite entre les carbones 20 et 22.
Par exemple, l'action du bromure de phénylmagnésium sur l'ester méthylique d'un
acide cholique 7 (réaction de Barbier-Wieland) fournit un alcool tertiaire 8 qui se
déshydrate aisément en dérivé insaturé 23(24) 9 ; une bromation en 22 par le N-bro-
mosuccinimide (réaction de Wohl-Ziegler), suivie d'une déshydrobromation (compo­
sés 10 et 11), conduit à une double liaison 20(22) qui est enfin coupée par ozonolyse
(composé 12).

L'arylation ménagée, à l'aide de phényllithium, du même ester d'acide cholique 7
constitue une variante de la méthode de Barbier. Elle conduit à la cétone 13 ; par oxy­
dation ou par bromation-déshydrobromation, une double liaison 22(23) est créée