Page 830 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

19. LA VITAMINE A ETLES RÉTINOÏDES 791

Ces deux synthèses peuvent être améliorées en réalisant la réaction de Wittig sur
"support solide". La phosphine est portée par un polymère, ce qui évite les laborieux
traitements d'élimination de l'oxyde de triphénylphosphine libéré dans la réaction,
puisque ce dernier reste "accroché" au polymère insoluble.

Br©
®7Px^J^_zCOOC2H5
Br COOC2H5+(F>-P(C6H5)2 R-CHO
CÏH^CrH?'
0 0 0 3
®-P(C6H5)2
o
(g)— = Polymère

1.1.1.3. VOIE DES SULFONES
La sulfone 37 (cf. 1re partie du chapitre) est traitée par le bromosénécioate de méthyle
en présence d'éthylate de potassium. Le sulfone-ester 51 traité par de la potasse
alcoolique perd le reste sulfonyle tandis que l'ester est saponifié en acide.

1.1.1.4. VOIE OXYDATIVE
Cette voie, qui semble être utilisée industriellement, consiste à oxyder le rétinol en tré-
tinoïne. Mais il est aussi possible de le stéréoconvertir en position 13 grâce à des
catalyseurs au palladium et à l'oxyder de la même manière en isotrétinoïne.

trétinoïne isotrétinoïne