Page 829 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

790 MÉDICAMENTS EN RELATION AVEC DES SYSTÈMES HORMONAUX

q Zn, BrCH2COOC2H^ poci3^
pyridine

Le mélange des stéréo-isomères 9E et 9Z de l'aldéhyde 44 est condensé avec le
méthylglutaconate de méthyle en présence d'une base. Après saponification des dies-
ters, le diacide 45 est monodécarboxylé en isotrétinoïne en présence de poudre de
cuivre dans la pyridine. Un chauffage avec de l'iode dans de l'éther de pétrole ou avec
un catalyseur au palladium tel que (Pd (CH3CN)2CI2) isomérise l'isotrétinoïne en tréti-
noïne.
1.1.1.2. VOIE DES YLURES DE PHOSPHORE (Wittig et Pommer)
L'aldéhyde insaturé C15 44 est traité par l'ylure 46, obtenu à partir du bromoséné-
cioate de méthyle (ou 4-bromo-3-méthylbut-2-énoate de méthyle). Le rétinoate de
méthyle 47 obtenu est ensuite saponifié.

Une autre possibilité consiste à transformer le p-cyclogéraniol 48 en sel de phos­
phonium, puis en ylure 49 qui est alors condensé sur l'aldéhyde-ester triénique (C10)
50.