Page 118 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 4 ■ La structure électronique des molécules

cas, au contraire, l'impossibilité de réaliser ce parallélisme constitue un empêchement à la délocalisa-
tion, et on en observe les conséquences au niveau des propriétés. Par exemple, dans la pyridine

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N

on pourrait supposer, apriori, que le doublet libre del' azote est également délocalisé. En fait, la force
du caractère basique de cette molécule conduit à penser qu'il est localisé sur l'azote et le modèle orbi-
chap. 21,
talaire justifie cette conclusion.L'azote est, comme les cinq carbones du cycle, dans l'état d'hybrida- °
§ 21.2.2
tion sp , et le doublet libre occupe l'une des orbitales hybrides dont l'axe est dans le plan du cycle.
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Cette orbitale ne peut donc pas participer au nuage délocalisé.

'ouesuon4.J
Trois questions à propos du buta-1,3-diène CH,=CH CH=CH,:
a) Ne pourrait-on pas imaginer une forme différente de celle qui est représentée par la
figure 4.8, mais également plane?
b) Puisque les électrons r peuvent se trouver sur chacune des trois liaisons carbone-carbone
pourquoi ne peut-on pas, tout simplement, dire qu'elles sont toutes les trois doubles?
c) On observe que, dans un système conjugué de ce type, la rotation autour de la liaison
centrale, sans être libre, est cependant moins difficile qu'autour des liaisons extrêmes; quelle
information contenue dans le§ 4.4. l permet de l'expliquer?
___,J

'Réponse #ALVSRQ

La différence d'acidité est liée au pouvoir attracteur inductif plus ou moins fort exercé
par les atomes d'halogène. Le fluor le plus électronégatif, donc le plus attracteur,
polarise davantage la liaison OH.
a)=pl, b)=pl,,5 c)=pK,a; d)= pl,
___,J

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