Page 113 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie 1 ■ Chimie organique générale

'aesion 4.G
Écrivez dans chaque cas une seconde forme limite:

c)

..
CH - C -NH ____...
3 Il 2
·.0-

b) Le poids relatif des formes limites

Les formes limites parfois nombreuses, d'un composé n'ont pas toutes le même « poids » : elles
P contribuent plus ou moins, certaines beaucoup et d'autres très peu, à l'hybride de résonance. Quelques
critères simples permettent d'estimer leur poids relatif, et notamment d'identifier celles qui sont éven-
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§ .4.l tuellement négligeables par rapport aux autres ou, au contraire, celle qui a le plus grand poids et peut
être retenue comme formule courante d'un composé.
Le poids d'une forme limite est d'autant plus grand qu'elle représente une structure plus stable
(d'énergie plus basse) et, à cet égard, les charges électriques jouent un rôle important. Les facteurs
favorables sont, entre autres :
• Un «accord » entre le signe de la charge placée sur un atome et l'électronégativité del' élément
correspondant: un élément très électronégatif «s'accommode» mieux d'une charge négative que
d'une charge positive, et inversement.

1 Exemple +
La stabilité de la forme CH -CH =Cl (exemple (c) ci-dessus) est diminuée par la présence d'une
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charge positive (déficit électronique) sur un atome de chlore, élément très électronégatif.

• L'absence d'une séparation de charges, c'est-à-dire de la création de charges de signes contraires
sur des sites distincts dans une structure neutre.

! Exemple
Dans les exemples (a) et (b) ci-dessus, la seconde forme limite a moins de poids que la première (qui
est la formule usuelle de chacun des composés), car elle comporte la création et la séparation de deux
pôles, positif et négatif.

• La division d'une charge (dans une structure ionique) et sa répartition sur plusieurs sites, sous la
forme de charges plus faibles et plus nombreuses.

Exemple
Dans le cas des composés (d), (e) ou (f), ci-dessus, le passage d'une forme limite à l'autre déplace la
charge. Dans l'hybride elle se trouve donc partagée entre deux sites, sous la forme de deux charges
6+ 6'+
fractionnaires de même signe ô+ ou ô- (par exemple, CH, C HC H CH CH, C H, .

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