Page 112 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 4 ■ La structure électronique des molécules

Ces déplacements d'électrons peuvent concerner un grand nombre de liaisons consécutives. Ils se
succèdent et s'enchaînent tant qu'il y a alternance d'électrons TC, ou n, ou de cases vides, et de liaisons
simples. Mais deux liaisons simples consécutives constituent un « obstacle » infranchissable qui
«isole», du point de vue de la conjugaison, les deux parties de la molécule entre lesquelles il se trouve.

Exemples

Dans le second cas le doublet libre de l'azote ne participe pas à la délocalisation car il est séparé de la
plus proche double liaison par deux liaisons simples consécutives.
Savoir imaginer et opérer correctement ces manipulations d'électrons demande un peu d' entraîne-
ment. En fait, les schémas possibles sont peu nombreux ; ils sont résumés dans le tableau 4.1. Mais il
importe de bien noter que :
• D'une forme limite à une autre, seuls des électrons TC, n ou impairs, et des cases vides peuvent être
déplacés. Les électrons cr ne l'étant pas, l'ordre d'enchaînement des atomes n'est pas modifié
(cf. question 4.E). Des formes limites ne sont pas des isomères.
• La charge électrique globale (nulle pour une molécule, positive ou négative pour un ion) doit être la
même dans toutes les formes limites, le nombre total d'électrons ne variant pas.
• À l'occasion de ces manipulations d'électrons, un élément de la deuxième période (notamment C,
N et O, fréquents dans les composés organiques) ne doit pas avoir plus de huit électrons dans sa
couche externe.

Tableau 4.1 : Les structures résonantes
, , ».
•=•-•=• ~ •-•=•-•

•
•-•=• ~ •=•-•

, 1
@ @ « @ @ @
>. ,
« @

Les systèmes conjugués comportent toujours, au moins dans l'une de leurs formes limites (celle à la-
quelle ils ressemblent le plus), deux éléments tels que électrons r, électrons n, case vide, électron
impair, séparés par une liaison simple.

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