Page 341 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

(A)

(B)

La réaction est régiosélective : on obtient majoritairement l'alcool résultant de l'attaque sur le
carbone le moins encombré (donc, dans l'exemple ci-dessus, l'alcool A, résultant de l'attaque sur le
groupe CH,).
Cette réaction est considérée comme une addition, puisque l' organomagnésien s'additionne
comme sur un groupe carbonyle : R se lie au C et MgX à 0, à la suite de la rupture d'une liaison
2 C-O. Mais on peut aussi la considérer comme une substitution nucléophile sur le carbone, R se
chap. 13, substituant à l'oxygène. Si ce carbone est asymétrique, on peut mettre en évidence que cette substitu-
§ 13.2.1 tion s'accompagne d'une inversion de configuration (mécanisme S,2).

ORCANOCADMIENS

2 Les organocadmiens symétriques RCd R, dont le mode de préparation à partir des organomagné-

chap. 14, siens a déjà été indiqué, sont moins réactifs que les organomagnésiens. En particulier, ils ne réagissent
§ 14.1 pas avec les cétones, ce qui permet de préparer celles-ci à partir de chlorures d'acides, par la réaction
2 R-Cd-R +2R' COCI 2R CO R+CdCI,

chap. 14,
§ 14.2.3.b sans qu'il soit nécessaire comme avec les organomagnésiens, d'opérer à très basse température.

L'essentiel

Les réactifs de Grignard
Et Et
o
T
R - Mg X Le solvant Et,O participe à la formation du réactif de Grignard
o
1
Et Et

Caractère basique des réactifs de Grignard
Réaction acide-base

A H + RMgX R-H + AMgX
acide base

Caractère nucléophile des réactifs de Grignard
Réactions de substitution
► Substitution directe :

X R' + RMgX RR' + MgX,

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