Page 338 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 14 ■ Les composés organométalliques

à réagir avec le groupe R. Par contre, les liaisons multiples carbone-carbone C=C et
C=C), dans lesquelles les carbones ne sont pas électrophiles, ne donnent pas lieu à des réac-
tions avec les organomagnésiens.

Le produit résultant de l'addition est sans intérêt en lui-même, mais son hydrolyse conduit à
diverses fonctions nouvelles. Ces réactions sont importantes en synthèse.

a) Aldéhydes. Cétones. Dioxyde de carbone
Les organomagnésiens réagissent sur le groupe carbonyle)c = 0 selon le schéma suivant :

a a
e\
/!
•
I
XMg - R + C = o-- R - C O ] MgX
b/ J -

Il se forme un alcoolate de magnésium, dont l'hydrolyse donne un alcool :

a a
1 1
RCO MgX' +HO RC O H + XMgOH
1 1
b b

Cette réaction en deux étapes se résume donc dans le bilan global :

a a
\ l)RMgX 1
/C=O 2)H20 R-,-OH
b b

Les aldéhydes R CH=O et les cétones R-CO-R' réagissent selon ce schéma. Le dioxyde
de carbone CO,, ou O=C= O, réagit normalement par l'une de ses doubles liaisons mais, du fait de
la présence de l'autre double liaison, on obtient un acide et non un alcool. Ces résultats sont résumés
ci-après (dans tous les cas l'organomagnésien apporte le groupe R, les groupes R' et R" provenant du
substrat):

• si a= b = H H2C = 0 Formaldéhyde ---.- R-CH20H Alcool primaire
~
~
"d
3 • si a= H R' CH= O Aldéhyde quelconque R- CH R' Alcool secondaire
îî
t) b=R' 1
) OH
-~
3
; R'
:
0
:
: 1
·.g 0 • si a=R' R' C R" Cétone R(C R" Alcool tertiaire
3 Il
"d b=R" 1
0
± 0 OH
t)
s
F • si a= b = 0 0 = C = 0 Dioxyde de carbone RCOH Acide carboxylique
1 Il
"d
0
: 0
~ 3
g
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