Page 336 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 14 ■ Les composés organométalliques

basique
Réactions avec H labiles
ô- ô+ +
RM gX Sur C saturé : substitutions
nucléophile_
1 +
Sur C non saturé : additions

Par rapport aux dérivés halogénés, à partir desquels ils se préparent, les organométalliques
présentent une inversion depolarisation. Dans les dérivés halogénés, le carbone, moins électronégatif
que l'halogène, est déficitaire (charge ô+); dans les composés organométalliques au contraire, étant
plus électronégatif que le métal, il est excédentaire (charge 8-).
En conséquence, les dérivés halogénés permettent de réaliser des réactions typiques du comporte-
ment d'un carbone électrophile (apte à réagir avec des nucléophiles), soit par l'intermédiaire du
carbocation R+ effectivement formé, soit par un processus concerté. Par contre, les organométal-
liques, et en particulier les organomagnésiens, permettent de réaliser des réactions typiques du
carbone nucléophile (apte à réagir avec des électrophiles), par un processus concerté.

De ce fait, la chimie des dérivés halogénés et celle des organométalliques présentent un aspect
complémentaire, et couvrent une grande partie du domaine de la chimie de synthèse.

14.2.1 Réactions avec les composés à hydrogène labile

Le bilan général de ce type de réaction peut se schématiser ainsi :

/a «

XMg R+HA RH+A MgX
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Exemples

Eau R MgX + HO H RH + HO MgX
Hydracide XH X MgX

Alcool ROH RO MgX
Phénol ArOH ArO MgX

Acide carboxylique R-COO-H ➔ RCOO MgX
Alcyne vrai RC=CH RC=C MgX
Ammoniac NH,- MgX

Amine primaire R NH MgX

X-MgOH représente un composé instable, qui se décompose en½ MgX et½ Mg(OH) . Pour simplifier
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l'écriture, on emploie cependant cette formule, en quelque sorte fictive.
Les composés formés sont facilement hydrolysables, selon la réaction générale :

6+ 6
A-MgX + HOH AH + X-MgOH

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