Page 340 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 14 ■ Les composés organométalliques

R' R' R'
/
» e'leo '
XMg - R + C=O---+-R-C-01 MgX---+- C=O +ClMgX
1
]
c1 R
et cette cétone, avec une seconde molécule d'organomagnésien, donne l'alcool tertiaire R,R'C OH.
Cependant, à très basse température (- 60 °C) la réaction conduit à la cétone RCOR, car
dans ces conditions l' organomagnésien ne réagit pas sur elle pour donner un alcool tertiaire.

~
Question 14.F
Quelle explication donner au fait qu'à très basse température un organomagnésien ne réagisse
plus avec les cétones, mais réagisse encore avec les chlorures d'acides?

c) Nitriles
La réaction entre un organomagnésien et un nitrile R C= N conduit d'abord après hydrolyse à une
imine, par une addition sur la triple liaison C=Ndont le schéma est identique à celui de l'addition sur
le groupe carbonyle C = 0 :

R
A HO
" C=NI
XMg-R + R'-C=NI ---+- .e MgX C = NH + XMgOH
/ /
R'
R' imine
Mais l'imine s'hydrolyse facilement elle-même, et le produit final de la réaction est une cétone:

R R
\ \

e C= NH+HO e C= O+NH,

d) Époxydes p
Les époxydes possèdent un cycle fortement contraint, qui s'ouvre facilement par rupture d'une des
chap. 9,
liaisons C-0. Cette ouverture peut notamment être provoquée par une attaque nucléophile sur l'un
§ 9.2.2.a et
des deux carbones ; l'hydrolyse en milieu acide en a déjà été un exemple, la réaction avec les organo- chap. 15,
§ 15.5
magnésiens en constitue un autre.
Sur l'oxyde d'éthylène, le plus simple des époxydes, elles' effectue selon le schéma:

Avec d'autres époxydes, il peut se poser une question d'orientation de la réaction, si la molécule est
dissymétrique. Ainsi, le 1,2-époxypropane peut donner deux produits différents avec le bromure de
méthylmagnésium :

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