Page 337 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

En définitive, on récupère donc le composé initial AH, et le bilan global se réduit à l'hydrolyse de
l'organomagnésien (RMgX RH).
La seule de ces réactions qui présente de l'intérêt est celle des alcynes vrais, car elle donne un
p nouvel organomagnésien, acétylénique, susceptible de donner ultérieurement toutes les réactions de
chap. 10, synthèse des organomagnésiens (exemple : synthèse des alcynes à partir del' acétylène.
§ 10.3.2
14.2.2 Réactions de substitution

a) Dérivés halogénés
Vis-à-vis du carbone saturé déficitaire d'un dérivéhalogéné, un organomagnésien se comporte comme
un réactif nucléophile : son groupe R se substitue à l'halogène:
/se s

XMg R+R'X R R+MgX,

2 Cette réaction offre donc un moyen de réunir deux groupes hydrocarbonés, en créant une nouvelle
chap. 8, liaison carbone-carbone. Elle a déjà été rencontrée, d'une part comme méthode de préparation des
§ 8.4.1.b hydrocarbures, et d'autre part comme un exemple de substitution nucléophile sur les dérivés
et chap. 13,
halogénés.
§ 13.2.1
Cette réaction appelée réaction de type Würtz peut se produire de manière indésirable lors de la
formation d'un organomagnésien. Si les conditions de manipulation ne sont pas scrupuleusement
respectées (contrôle de la température, introduction du dérivé halogéné par goutte à goutte lent) alors
l'organomagnésien R-MgX déjà formé peut réagir avec le dérivé halogéné R-X pour conduire à
l'hydrocarbure R-R correspondant.

Question 14.c

Peut-on s'attendre à obtenir un bon rendement pour la synthèse du 2,2-diméthylbutane par la
réaction entre (CH,)CCI et CH,CH,MgCI?

b) Orthoformiate d'éthyle
Dans l'orthoformiate d'éthyle, le carbone porteur des trois groupes OEt est fortement déficitaire. Il
° est attaqué par le groupe R qui se substitue à l'un des groupes OEt ; il en résulte un acétal, dont
chap. 18, l'hydrolyse ultérieure donne un aldéhyde. L'ensemble de ces deux réactions constitue une intéres-
.Es Ô- OEt
§ 18.2.1.g sante méthode de préparation des aldéhydes, avec allongement de la chaîne :
C
O-Et
e
XMg R+HC OEt ~ R - CH / +Et O
"" OEt OEt
orthoformiate d'éthyle acétal

14.2.3 Réactions d'addition

Les organomagnésiens manifestent une grande réactivité à l'égard des groupes )c = 0 et -C -N.
Le carbone y est lié à un élément plus électronégatif que lui, de sorte qu'il se trouve déficitaire et apte

316