Page 446 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
P. 446
Chapitre 18 Les aldéhydes et les cétones
l 8-g Donner la nature du ou des réactif(s) nécessaire(s) à la transformation suivante:
a)
Cl Cl
Ph Ph
18-h Si l'on laisse un certain temps de l'acétone en contact avec de l'eau H 18 0 (eau dans laquelle
2
1
1
l'oxygène n'est pas l'isotope «normal » O mais F'oxygène « lourd» O), on constate qu'il se forme
des molécules CH,CIO CH,, ainsi que des molécules d'eau « normale » H,O. Par quel méca-
nisme peut-on expliquer cet échange de lO entre l'eau et l'acétone?
18-i L'étude expérimentale de l'halogénation d'une cétone en milieu basique montre que sa loi de
vitesse[§ 5.2.3] est de la forme v = K[OH] [Cétone] ; la vitesse de cette réaction ne dépend donc pas
de la concentration de l'halogène (ordre nul par rapport à l'halogène). Quel mécanisme est suggéré
par ce résultat expérimental ?
18-j Donner le résultat des réactions suivantes
a) Benzaldéhyde + réactif de Tollens suivie d'une hydrolyse
b) Cyclohexanone + CH,MgBr suivie d'une hydrolyse puis action de H,SO, à chaud
c) Pentanal + NH, OH
d) Propanone + la diméthylamine
e) Propanone + HOCH,CH,OH en milieu acide
18-k En milieu basique, le (+)-2-méthylbutanal perd progressivement son activité optique (pouvoir
rotatoire), qui finit par s'annuler. Quelle peut en être la raison ?
18-1 Pour préparer le pentaérythritol, matière première de la fabrication d'un explosif, on fait réagir
l' acétaldéhyde avec le formaldéhyde en milieu basique (OH), et l'on obtient successivement, en trois
étapes, les composés de formule C,H,O,, CH,O, et C,H,,O,. Ce dernier, en présence de soude
concentrée, se transforme en deux composés, de formule C,H,,O,(pentaérythritob) et C,HO,Na(ce
dernier est le sel de sodium d'un composé C,H,O,). Quelle est la formule du pentaérythritol?
18-m Quels sont les composés (a), (b) et (c) participant aux réactions suivantes ?
(a) [OH-J (b)
[OH-J
(b)--'--------+(c)+Hp
(c)+O,, puis H,O >O=CH CO CH,CH,CH,CH=O+H,O,
(c) réduit la liqueur de Fehling.
425
