Page 451 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

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Question 19.A
Dans la molécule R COOH, la longueur de la liaison C=O est 0, 120 nm et celle de la liaison C OH
est 0,134 nm. Dans l'ion RCOO, les deux liaisons carbone-oxygène ont la même longueur :
0, l 2 7 nm. Que montrent ces valeurs?
__,J

b) Sels
Les acides carboxyliques donnent de nombreux sels, soit avec les métaux eux-mêmes, soit avec
certains de leurs composés (hydroxydes, carbonates, etc.).

Exemples

2CH, COOH + Zn (CH, COO)Zn + H,
acétate de zinc

CH, COOH + KOH CH,COOK + HO
benzoate de potassium

2H COOH + CaCO, (H COO)Ca + CO,+ H,O
Formiate de calcium

Certaines propriétés de ces sels sont à mentionner ici :
p • Les sels de métaux alcalins (Na, K) sont décomposés par la chaleur: ils se « décarboxylent » et
donnent un hydrocarbure RH. Ceux des acides acycliques à longue chaîne (16 à 18 carbones)
Web constituent les savons (voir encadré).
p • Les sels de calcium, également par décomposition thermique, donnent des cétones (méthode de

Piria).
chap. 18,
§ 18.4.1 • Les sels d'ammonium R CO,NH, peuvent se déshydrater en donnant des amides qui, à leur tour,
par une deuxième déshydratation, donnent des nitriles :

HO HO
R CO,NH, R-CO N H,RC= N
Sel d'ammonium Amide Nitrile

c) Basicité

Les acides carboxyliques peuvent aussi avoir un comportement basique, en fixant un H, mais cette
basicité est très faible et ne se manifeste qu'en présence d'acides très forts. Les deux atomes d'oxygène
du groupe COOH possèdent des doublets libres, et ils constituent donc deux sites aptes à être protonés.
Mais la protonation se réalise préférentiellement sur celui du groupe carbonyle (maintien des possibi-
lités de délocalisation) :

RC OH +H < RC OH
Il Il
O OH
P Ceci explique que, dans un acide, les liaisons hydrogène ne s'établissent pas entre les groupes OH

§ 19.1 (comme dans les alcools), mais entre le groupe OH d'une molécule et le groupe C= 0 d'une autre.

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