Page 454 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 19 ■ Les acides carboxyliques et leurs dérivés

19.2.2 Réduction
Bien quel' attaque nucléophile sur le carbone fonctionnel soit difficile, un nucléophile très fort comme p

l'ion hydrure H, fourni par l'aluminohydrure de lithium LiAlH,. peut se lier sur lui. Mais, dans un
premier temps, il se produit une réaction acidobasique, plus rapide, entre H et l'hydrogène labile. § 19.2

l. RCOOH + LiAIH,R COO Li' + H, + AIH,
• DLiAII,
2. R COO Li 37,, R CH,OH
p
En définitive, l'acide est réduit en alcool primaire. Cette réduction est plus facile sil' acide est préa-
§ 15.4.4
lablement estérifié.

19.2.3 Décarboxylation

À température plus ou moins élevée, les acides carboxyliques peuvent se « décarboxyler », c'est-à-
dire perdre leur groupe carboxyle CO,sous la forme d'une molécule de dioxyde de carbone. Il
se forme un hydrocarbure, selon le schéma :

Les acides simples ne se décarboxylent qu'à température très élevée (700 °C pour l'acide acétique). p
se décarboxylent beaucoup plus facilement, parfois même à la température ordinaire. On a d'autre ?1,,{
Mais ceux qui possèdent en position [ un second groupe carbonyle (~-cétoacides, acide malonique)

part vu plus haut que les sels d'acides carboxyliques peuvent aussi se décarboxyler; cette réaction § 19.2.1.b
constitue une préparation des hydrocarbures.

19.3 ÉTAT NATUREL

De nombreux acides carboxyliques sont présents dans la nature, mais le plus souvent sous la forme p
d'esters. En particulier, les corps gras d'origine végétale ou animale (lipides) sont des esters du
chap. 24,
glycérol et de divers « acides gras», acycliques à chaîne linéaire plus ou moins longue. L'acide abié- § 24.1
tique contenu dans la résine de pin, est par contre un exemple d'acide « libre » à l'état naturel.
Divers hydroxyacides se rencontrent également: acide lactique CH -CHOH-COOH (lait,
3
muscles), acide citrique
HOOC CH, C(OH)(COOH) CH, COOH
p
(jus de citron), acide cholique (bile). Enfin, divers acides aminés sont les « matériaux » constitutifs
des protéines. p. 527
et § 23.2

19.4 PRÉPARATIONS

Diverses réactions d'oxydation fournissent des acides, avec conservation ou diminution du nombre
°
des atomes de carbone. On peut mentionner en particulier les cas suivants :
chap. 9,
• Alcènes: § 9.2.2.b

Oxydant
R-CH=C-R' ~ R-CH=O + R'- CO-R"
k- R-COOH 2acides
•
f

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