Page 457 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

(Dans ces formules générales les groupes R et R' peuvent être identiques ou différents. Ils peuvent
être remplacés par des groupes aryles Ar).
Les quatre premières présentent des analogies, car elles sont toutes de la forme R-CO-Z, où Z
est, ou contient, un atome fortement électronégatif et porteur d'au moins un doublet libre, lié au
groupe carbonyle. Leur réaction la plus typique est la substitution de Z par un nucléophile, par un
mécanisme en deux étapes d'addition-élimination. Leur réactivité vis-à-vis des nucléophiles est plus
faible que celle des aldéhydes ou des cétones ; elle décroît selon le classement :
R COCI>(RCO),O>R CO,R>R CONH,
(>=«plus réactif que »).
Les nitriles, de structure très différente, donnent surtout des réactions d'addition, débutant par une
attaque nucléophile sur leur carbone insaturé déficitaire.

La nomenclature de ces fonctions a été exposée au chap. 7, § 7. 2. 10-1 5.

19.5.1 Chlorures d'acides

Les chlorures d'acides (également appelés chlorures d'acyles, les groupes R-CO portant le nom
général de groupes « acyles ») sont particulièrement représentatifs des caractères chimiques des
composés de la forme R -CO-Z.

a) Préparation
Le passage d'un acide au chlorure d'acide correspondant est possible par réaction avec l'un des
composés suivants :

• Chlorure de thionyle SOCI,:
R COOH + SOCI,>R COCI+ SO,+ HCI
• Pentachlorure de phosphore :
R COOH +PCIR COCI+ POCI, + HCI
• Trichlorure de phosphore :
3RCOOH +PCI, 3 R COCI+H,PO,
On peut observer que ces trois réactifs sont également utilisables pour substituer par Cl le groupe
°
§ 13.3.1 hydroxyle OH d'un alcool. Par contre, l'action directe de HCl, qui transforme facilement un alcool en
§ 15.2.2.a chlorure est impossible ici.

'ouesion 19.
2 On ne peut pas non plus transformer un phénol Ar-OH en dérivé chloré Ar-Cl par l'action de

chap. 16, HCI. L'explication peut-elle être la même dans les deux cas?
§ 16.2.4
___,J

b) Réactivité
Substitutions nucléophiles
p Comme dans les dérivés halogénés simples RX, le chlore des chlorures d'acides est substituable par
divers réactifs nucléophiles : anions, molécules à doublet libre, molécules à doublet r. Le bilan de ces
chap. 13,
§ 13.3.1 substitutions est simplement (dans le cas de la réaction avec un anion),

R C C I + y- ---+- R C Y+CI
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