Page 460 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 19 ■ Les acides carboxyliques et leurs dérivés

19.5.3 Esters
Il a déjà été question des esters, à diverses reprises, dans les chapitres antérieurs, à propos de leur 2

§ 15.2.3,
formation ainsi qu'à propos de leurs réactions : hydrolyse, saponification, réduction, réaction avec les
§ 15.4.4,
organomagnésiens, décomposition par la chaleur. Ces réactions sont du même type que celles des § 14.2.3.b
§ 9.4.1.a
chlorures d'acides et des anhydrides.
La décomposition par la chaleur d'un ester selon le bilan :

2
est une réaction d'élimination[§ 5.1.1] quis' effectue par un mécanisme particulier différent des deux
chap. 13,
mécanismes d'élimination El et E2 qui ont déjà été décrits. § 13.2.2.a
C'est une réaction purement intramoléculaire, monomoléculaire ainsi que le montre son ordre
cinétique égal à 1 par rapport à l'ester. On observe d'autre part que c'est une réaction stéréospéci-
fique : la géométrie de la double liaison formée, montre que l'hydrogène éliminé avec le groupe
R-COO se place, au moment de la réaction, dans le même plan que lui, et en position «cis » (ou
°
« syn »). On appelle donc cette réaction « syn-élimination », et on lui attribue un mécanisme électro-
cyclique comportant un transfert électronique « circulaire » à l'intérieur de la molécule:
chap. 5,
§ 5.2.3 et 5.3.3
R 0
'-------c/ -
~
li +
()
---H-

État de transition

Contrairement à ce que l'on aurait pu penser, dans la molécule d'acide « régénérée » à partir de
l'ester, l'atome d'oxygène doublement lié au carbone n'est pas celui qui l'était dans la molécule
d'acide qui a initialement donné l'ester.

'ouesion 19.c
Si on décompose par la chaleur l'acétate de (l R,2S)l ,2-diméthylbutyle
2 3
CH, CO, C H(CH,) C H(CH,) C H, CH, dans quelle configuration (Z ou E)
obtient-on l'alcène formé?

19.5.4 Amides

Le remplacement de !'hydroxyle des acides par un groupe aminé conduit aux amides :

R-C- NH, R-C-NH-R' R-C-N-R'
Il Il Il 1
0 0 0 R"
Amide Amide N-substitué Amide N,N-disubstitué

439