Page 459 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Ces trois dernières réactions constituent des préparations usuelles des esters et des amides.

► Molécules possédant un doublet T
2 L'exemple le plus intéressant est la réaction avec le cycle benzénique, qui a été précédemment

chap. 12, décrite comme une acylation de celui-ci. Mais, par rapport au chlorure d'acide, on peut la considérer
§ 12.2.2.a comme une substitution de Cl par le cycle :

Hydrogénation
L'hydrogénation des chlorures d'acides, en présence d'un catalyseur au palladium Pd, conduit à un
2 aldéhyde et constitue une voie par laquelle il est possible de réduire, indirectement, un acide en aldé-
§ 19.2.2 hyde ; la réduction directe des acides conduit en effet à l'alcool primaire correspondant.

R-COCI+1, ""ln cHo +1cr

19.5.2 Anhydrides d'acides

Les anhydrides d'acides (on dit aussi, plus simplement, anhydrides) dérivent formellement des acides
2 de la même manière que les éther-oxydes dérivent des alcools. On peut en effet considérer qu'ils
p. 336 résultent d'une déshydratation intermoléculaire selon le schéma

R- Ci OH+HOC R R-C-0-C-R+Hp
Il Il
Il - --- --- --- J Il
0 0 0 0
°
Ils peuvent être effectivement préparés par la déshydratation directe d'un acide, en présence de
chap. 15, pentoxyde de phosphore (anhydride phosphorique) P-,O,. Mais ils sont obtenus plus facilement par
une réaction entre un chlorure d'acide et un sel :
§ 15.5
R - C - Cl+ R - C - ONa R - C O C - R + NaCl
Il Il Il Il
0 0 0 0

(cette réaction constitue un exemple supplémentaire de substitution nucléophile sur un chlorure
d'acide[§ 19.5.1], le nucléophile étant l'ion carboxylate R COO).

Les réactions des anhydrides sont pratiquement les mêmes que celles des chlorures d'acides, avec
une réactivité moindre. Le « groupe partant» dans les substitutions nucléophiles est OCORau
lieu d'être CI et, dans les réactions des chlorures d'acides où il se forme HCI, il se forme avec les
anhydrides une molécule d'acide R COOH.

Exemples
RCO-O-COR+H,O>2R COOH

RCOOCOR+R'OH R COOR'+ R COOH

Cette dernière réaction constitue une préparation usuelle des esters.

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