Page 449 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Les acides organiques ou acides carboxyliques, ont pour formule générale:

R-C-OH ou Ar-C-OH
Il Il
0 0

Ils doivent leur nom à celui du groupe - C - 0, appelé groupe carboxyle. On les représente par les
Il
0
formules simplifiées R COOHou R CO,H(ou ArCOOH, Ar CO,).

La nomenclature des acides a été exposée au chap. 7, § 7.2.9

19.1 CARACTÈRES PHYSIQUES

Les acides acycliques linéaires sont des liquides, ou des solides dont le point de fusion ne dépasse pas
100 °C (l'acide stéarique C H -COOH, dont sont faites les bougies « stéariques » fond à 70 °C).
17 35
Les acides ont les points d'ébullition les plus élevés parmi les composés possédant une fonction
2 simple sur une chaîne donnée. Ils sont supérieurs à ceux des alcools car les acides sont associés par

chap. 15, une liaison hydrogène plus fortement encore que les alcools. Ils se trouvent en grande partie sous la
§ 15.1 forme d'un dimère cyclique.
on ="
O HO
RC

Leur solubilité dans l'eau, totalejusqu'en C. diminue ensuite et devient nulle à partir de C.

19.2 RÉACTIVITÉ

Le groupement fonctionnel des acides carboxyliques réunit le groupe OH, caractéristique des alcools,
et le groupe C =O,caractéristique des aldéhydes et des cétones. Mais la réactivité des acides n'est pas
la somme de celle des alcools et de celle des cétones. Les deux groupes OH et C = 0 ne sont pas indé-
pendants dans le groupe COOH, et le comportement de chacun est fortement modifié par le voisinage
del' autre. Ils sont en effet engagés « solidairement » dans une structure mésomère, ou résonante, dans
laquelle ils perdent leur « individualité ».

r.. + J ô+
C OH « C OH Ou C i. OH
Il .. 1 ..
L.
l 6 o o

a) Groupe OH
L'hydrogène est beaucoup plus labile que celui des alcools ou même des phénols. Les acides
carboxyliques, quoique acides faibles, sont notablement dissociés en solution aqueuse. Cette
acidité est attribuable à l'effet inductif - attractif exercé par les deux oxygènes, mais aussi, et
2 surtout, à la stabilisation par résonance de l'ion carboxylate R COO, base conjuguée des

§ 19.2.1.a acides.

b) Groupe C=O
Le carbone fonctionnel des acides est nettement moins électrophile (moins réactif vis-a-vis
des nucléophiles) que celui des aldéhydes ou des cétones. D'autre part, les réactifs nucléophiles

428