Page 471 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

J usqu'ici il a été supposé que les composés étudiés ne comportaient dans leur molécule qu'une seule
fonction (composés àfonctions simples). Or il est fréquent de trouver réunies dans une même molécule
plusieurs fonctions, soit identiques (composés à fonctions multiples), soit différentes (composés à fonc-
tions mixtes).
Dans ces composés, chaque fonction peut garder son« individualité» et réagir normalement, indépendam-
ment de la (ou des) autre(s). Mais il n'en est pas toujours ainsi, et la position relative des fonctions sur la
chaîne carbonée joue un rôle important.
° • Lorsque deux fonctions sont très proches (position a, il peut se produire une perturbation mutuelle
plus ou moins importante de leurs propriétés (exemple : doubles liaisons conjuguées, diols a.
§ 7.4
p • Lorsque deux fonctions sont peu éloignées (position [) l'effet principal de leur réunion peut être
une « activation » des atomes compris entre elles (exemple : labilité des hydrogènes du CH,
chap. 20,
compris entre deux groupes carbonyles.
§ 20.1.1.a,
§ 20.1.2, • Lorsque deux fonctions sont éloignées l'une de l'autre, elles gardent en principe leur indépen-
§ 20.1.3.b
dance, mais il peut alors se produire des réactions internes à la molécule (réactions« intramolécu-
laires ») aboutissant à une cyclisation. Il ne faut pas perdre de vue, en effet, que des atomes de
2 carbone séparés par quatre ou cinq liaisons peuvent être proches l'un del' autre dans l'espace, par

chap. 2, lejeu des rotations possibles autour des liaisons, et que les cycles à cinq ou six atomes sont les plus
§ 2.3.1.a faciles à former (exemple: lactones [§ 20.2.3.b]).
On peut imaginer un très grand nombre de combinaisons des fonctions simples, prises deux par deux, trois
par trois, etc. mais seules seront envisagées ici quelques associations de fonctions parmi les plus fréquentes
ou les plus caractéristiques par les propriétés nouvelles qui y apparaissent.

Les règles de base de la nomenclature applicables aux fonctions mixtes ont été indiquée au Chap. 7, $7.3

20.1 COMPOSÉS À FONCTIONS MULTIPLES

20.1.1 Diènes et polyènes

Les deux doubles liaisons d'un diène peuvent se trouver dans les positions relatives suivantes :

1
C C= C- C=C C=C CC (C)C C
1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1
(A) (8) (C)
° • La structure (A) est celle des allènes, composés instables qui se transforment facilement en

chap. 10,
§ 10.3.1 alcynes.
• Dans la structure (C), où deux liaisons simples au moins séparent les deux doubles liaisons, les
propriétés de ces dernières ne sont pas modifiées par rapport à celles d'un alcène simple. Les réac-
tions habituelles des alcènes peuvent avoir lieu sur chacune d'elles, et le spectre ultraviolet de ces
diènes est le même que celui d'un alcène.
° sont profondément modifiées par leur proximité. Elles réagissent comme un ensemble, consti-
• Dans la structure (B), en revanche, où les deux doubles liaisons sont conjuguées, leurs propriétés
chap. 6,
§ 6.6.1.c tuant en quelque sorte un nouveau groupe fonctionnel, et leur spectre ultraviolet est fortement
modifié.

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