Page 489 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

En milieu acide, par un mécanisme plus complexe, en deux étapes, l'ouverture s'effectue selon un
schéma différent :
-

AH+
o

Exemples
HO, H' > HO CH, CH, CH,COOH acide-alcool

ROH (alcool), H' HO CH, CH, CH,COOR ester-alcool

20.2.4 Acides et esters cétoniques

a) a-céto-acides

R-C-C-OH
Il Il
0 0

Une préparation générale des a-céto-acides consiste en l'action du cyanure cuivreux sur un chlo-
rure d'acide, suivie de l'hydrolyse du «cyanure d'acide» obtenu :

HI,O
R- COCl + CuC = N --+ R - COC = N ------+- R - CO - COOH

p (réaction très apparentée à la réaction de la fonction acide par action du cyanure de potassium sur un
dérivé halogéné).
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Leur comportement est caractérisé par une forte tendance à perdre un atome de carbone, soit par
chauffage,
170 °C
R- CO- COOH R - COOH + CO

soit par oxydation,

R- CO- COOH oxydant R - COOH + CO,

b) P-céto-acides

R-C-CH,C OH
Il Il
0 0

Obtenus en général par hydrolyse des [-céto-esters, ils se décarboxylent très facilement, par un
léger chauffage, c'est-à-dire perdent une molécule de CO,en donnant une cétone.
chauffage
CH,CO CH,COOH CH,CO CH, + CO,
acide acétylacétique acétone

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