Page 490 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 20 ■ Composés à fonctions multiples et mixtes

c) P-céto-esters

RC CH,C OR'
Il Il
0 0

Ils sont beaucoup plus stables que les ~-céto-acides (le mécanisme de la réaction de décarboxyla-
tion montre que la présence d'un hydrogène sur l'un des oxygènes du carboxyle est nécessaire pour
qu'elle puisse avoir lieu).
Parmi les nombreuses méthodes de préparation des ~-céto-esters, on ne retiendra ici que deux
réactions:
• Condensation de Claisen
p
Entre deux molécules d'ester, par exemple deux molécules d'acétate d'éthyle:
§ 20.1.3.b
a) CH, C OEt + EtO CH - C - OEt + EtOH
2
Il Il
0 0

OEt 9
l
b) CH, C + CH, C-OEt CH, C CH,-C-OEt
Il) Il l II
0 0 O O

CH, C CH, C - OEt + -OEt
Il Il
0 0
acétylacétate d'éthyle

Question 20./

Cette réaction peut être effectuée entre deux esters différents ; dans le cas général combien
de produits peut-on alors obtenir simultanément? Une telle condensation mixte est donc, en
général, d'un médiocre intérêt, mais on la considère comme une réaction intéressante si l'un
des esters est, par exemple, un formiate (H-CO-OR) ou un benzoate (CH,COOR).
Pourquoi ?

p

~ • Action d'un organomagnésien sur un nitrile-ester chap. 14,
'd
: § 14.2.3.c
3
îî RMgX + N C CH, COOEt XMgN = C CH, COOEt
t)
)
-~ 1
z R
§ HO
: ---2... 0 = C CH, COOEt + NH, + XMgOH
§
·.g
1
-à R
J
t)
s
F
1
'd
§
~ 3
g
469