Page 485 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

m L'acide téréphtalique :

Hooc-Q-cooH

est obtenu par oxydation du para-xylène, ou d'un autre hydrocarbure benzénique ayant deux chaînes
2 latérales en position para, et sert à la fabrication du tergal, par polyestérification avec le glycol
Web ordinaire.

20.2 COMPOSÉS À FONCTIONS MIXTES

Toutes les combinaisons possibles des fonctions simples ne sont pas d'égal intérêt. Ce qui suit restera
limité à quelques groupes de composés de particulière importance, eu égard au nombre de représen-
tants connus de ce groupe, ou à leur rôle dans les processus biologiques, par exemple.

20.2.1 Composés éthyléniques
La présence simultanée dans une molécule d'une double liaison et d'une fonction quelconque est
fréquente (alcools, aldéhydes, cétones, acides, halogénures éthyléniques). Souvent les propriétés de
ces deux groupes fonctionnels ne s'en trouvent pas sensiblement modifiées; les alcools éthyléniques,
par exemple, ont à la fois les propriétés normales des alcools et des alcènes.
Il se manifeste cependant un mode de réactivité bien particulier lorsque la double liaison se trouve
° des diènes conjugués a déjà été abordé, mais les mêmes particularités apparaissent pour les composés
en position conjuguée par rapport à un autre groupement contenant également des électrons TC. Le cas
§ 20.1.1.a carbonylés éthyléniques.

a) Composés carbonylés éthyléniques
Les aldéhydes et cétones a-/3-éthyléniques sont caractérisés par l'enchaînement :
C=CC=O

1 1 1
dans lequel les électrons TC de la liaison éthylénique sont conjugués avec ceux du groupe carbonyle; la
délocalisation des électrons TC confère à la liaison centrale un caractère partiellement éthylénique,

[Ç=çç=o-- ç-{=ç-o ou-ç=-ç--o
+
~
,.....
o+
o'-
_ ]
fJ L'effet mésomère fait apparaître une charge ô sur le carbone «en 4» (par rapport à l'oxygène). Par
4
chap. · ailleurs l'électronégativité de l'oxygène et la polarisation de la liaison C = 0 provoquent un autre
§ 4.4.1
t. 18.2 déficit sur le carbone «en 2 », comme dans tous les composées carbonylés. Un réactif nucléophile, un
organomagnésien par exemple, peut donc réagir sur deux sites, et on observe la formation de deux
produits : T'attaque «en 2 » donne l'alcool tertiaire normalement attendu, et l'attaque « en 4 » donne
une cétone saturée alkylée en par rapport au carbonylé :

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