Page 486 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 20 ■ Composés à fonctions multiples et mixtes

Attaque « en 2 » :

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RMgX +C =CHC=O
1 1 R R
1 1
-------➔ - C = CH- C - OMgX C=CHC OH
1 1 1 1
Alcool tertiaire

Attaque « en 4 » :

s A os. os I
R-MgX + -C=CH-C=O ------* R-C-CH=C-OMgX
1 1 1 1
no I I
>R C-CH=C OH > R CCH, CO
1 1 1 1

Énol Cétone saturée

S'il n'y a pas conjugaison (aldéhydes et cétone ~,y-éthyléniques, par exemple) les propriétés sont
pratiquement celles d'un aldéhyde ou d'une cétone saturé et d'un alcène.

b) Dérivés halogénés éthyléniques
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Composés de la forme -C = C - X (halogénures « vinyliques »)
chap. 13
1 1
Leur réactivité est beaucoup moins grande que celle des halogénures saturés, et on peut attribuer ce
fait à la participation de deux formes mésomères à la structure de la molécule :

La stabilisation de la molécule initiale (qui n'existe plus dans le carbocation résultant du départ de
l'halogène), l'appauvrissement électronique qui en résulte pour l'atome d'halogène et le renforce-
ment de la liaison C-X rendent plus difficile la rupture de celle-ci avec départ de X. En outre, la
mobilité des électrons T compense partiellement le déficit du carbone porteur de l'halogène, qui est
donc moins électrophile.
Le cas des halogénures benzéniques du type ArX (halogène porté par le cycle) est analogue.

1
Composés de la forme C=CC X(halogénures « allyliques »)
1 1 1
Leur réactivité est, au contraire, nettement plus grande que celle des halogénures saturés ; l' explica-
tion réside dans le fait que la molécule n'est pas stabilisée par résonance, alors que le carbocation
résultant du départ de l'halogène l'est et se forme donc facilement.

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