Page 481 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

p Une caractéristique des [-dicétones est l'existence d'un équilibre tautomère avec une forme

énolique nettement prédominante :
chap. 18,
§ 18.2.2.a
CH-C-CH-C-CH 3 CH -C-CH=C-CH 3
3
3
2
Il 11 Il 1
0 0 0 OH
Forme cétonique (20 %) Forme énolique (80 %)

~uestion 20.H
Une autre forme énolique est possible:

Pour quelle raison sa formation est-elle moins probable?

La propriété dominante de la forme cétonique est la labilité des H du groupe CH, situé entre
les deux carbonylés. En effet, outre l'effet inductif attracteur des deux C =O,le carbanion correspon-
dant est fortement stabilisé par résonance :
0 O O O
Il _ Il 1 11
CH,C CH C CH,«> CH,C= CHC CH,

O O 6° o°
l s- ]
11 1
«» CH,C- CH=C CH, ou CH,C==CH-=C CH,

Cf. labilité des hydrogènes en a d'un cabonyle [§ 18.2]

Cette labilité se traduit (comme pour les autres cas de labilité de l'hydrogène rencontrés jusqu'ici:
alcynes vrais, aldéhydes, cétones ...) par la possibilité de remplacer ces atomes d'hydrogène par un
puis deux groupes alkyle:

~CH-CO-CH-CO-CH+ x-
3 1 3
R

Par ailleurs, en milieu basique, les ~-dicétones subissent une coupure en acide (obtenu sous la
forme de son sel) et cétone :

1
, NaOH
CH,CO+ CH,CO CH, 'S CH,COONa + CH,CO CH,
1

460