Page 483 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

2 L'influence mutuelle des deux fonctions se traduit essentiellement par une augmentation de leur

chap. 4, acidité, par suite d'un effet inductif-attractif réciproque. Cet effet diminue rapidement lorsque l'éloi-
§ 4.3.2 gnement des deux groupes fonctionnels augmente :
HOOC COOH pKa = 1,50

HOOC CH,COOH pKa = 2,77

HOOC CH,CH,COOH pKa = 4,48

Toutefois, lorsqu'une des deux fonctions a été ionisée, la fonction restante devient moins fortement
acide, par suite del' effet inductif-répulsif du groupe COO créé à son voisinage:

HOOC CH,COOH 2 HOOC CH,COO + H pKa = 2,77
1
2
pKa = 5,70

Par ailleurs, les diacides sont plus ou moins sensibles à la chaleur, et se décomposent selon des
schémas divers (voir exemple ci-après).

a) Acide oxalique HOOC-COOH
Il est préparé par pyrolyse du formiate de sodium, lui-même obtenu par action del' oxyde de carbone
sur la soude (l'origine del' acide oxalique est donc entièrement minérale) :
CO + NaOH H - COONa

2H - COONa chauffage H + NaOOC - COONa
2
Son caractère chimique le plus marquant est d'être un réducteur énergique.

C,OH, 2CO, + 2H + 2e

b) Acide malonique HOOCCH, COOH
Ses deux propriétés essentielles sont :
• la labilité des deux H du groupe -CH - ,
2
• une instabilité se traduisant par la perte facile d'une molécule de CO,décarboxylation) :
HOOC CH,COOH CH, COOH+CO,
P Ces propriétés sont mises à profit dans les « synthèses maloniques », où on l'utilise de préférence

page 434 un ester malonique, moins instable.

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