Page 588 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 26 ■ Les grandes classes de réactions

26.1.1 Carbocations

Les carbocations portent une charge positive, et une orbitale vide, sur un carbone.

a) Structure
Les carbocations présentent une géométrie plane :

b) Stabilité relative
Elle augmente avec le degré de substitution du carbone : p
chap. 15,
Primaires < Secondaires < Tertiaires § 15.4.2
On observe souvent un réarrangement des carbocations (réarrangement de Wagner-Meerwein), à
la suite de la migration d'un Hou d'un groupe R, avec leurs électrons de liaison, sur le carbone défici-
taire. Cette migration se produit toutes les fois que la stabilité du carbocation s'en trouve augmentée,
comme c'est le cas lorsqu'un carbocation primaire devient ainsi secondaire ou tertiaire, ou lorsqu'un
carbocation secondaire devient tertiaire.

Exemples
H
I

CH,CH - CH ___.. CH - CH CH, (primaire secondaire)
2 3

CH,
l
+
CH, C CH,>CH,C CH, CH, (primaire tertiaire)
1 1

c) Modes de formation
Rupture hétérolytique d'une liaison entre un carbone et un atome plus électronégatf que le carbone:

paire d'ions

solvant
4a « pratique e
woC X X
\ ou
catalyseur p

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Une telle rupture se rencontre notamment dans les réactions des dérivés halogénés, des alcools et
des hydroxydes d'ammonium quaternaire. Elle peut être facilitée dans un solvant pratique et/ou par p
2
une catalyse acide, parfois indispensable (AICI, pour les dérivés halogénés ; H+ ou Zn + pour les page 333
alcools).
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