Page 592 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 26 ■ Les grandes classes de réactions

Les exemples sont nombreux : alkylation des alcynes vrais ou des composés carbonylés ; réactions p
des organomagnésiens avec un dérivé halogéné ou avec l' orthoformiate d'éthyle, etc.
• carbone déficitaire non saturé : le carbanion, en se liant à ce carbone, amorce une réaction § 10.3.2,
§ 18.2.2.b,
d'addition :
§ 14.2.1.aetb

R C Z
1
Les additions nucléophiles des organomagnésiens sur les aldéhydes et les cétones, ou sur les 2

§ 14.2.3.a etc
nitriles illustrent ce comportement.
AH
RH

Substitution
1 Addition
Carbanion

26.2 LES GRANDES CLASSES DE RÉACTIONS
p
Les réactions sont classées ici dans les quatre grandes catégories définies par référence à leur bilan :
substitutions, additions, éliminations et réarrangements. Dans chacune de ces catégories, elles sont en
chap. 5,
outre classées en fonction de leur mécanisme, nucléophile ou électrophile, et selon la nature du subs- § 5.1.1,
§ 5.3.2.b
trat auquel elles sont applicables.
26.2.1 Substitutions

a) Substitution nucléophile
Sur un carbone saturé

8 1 ô+ o-
Nu + - C - X -----+. - C - Nu + X
i 1
Réactif nucléophile substrat produit groupe partant

Cette réaction peut se faire selon deux mécanismes : SN1 et S,2.

La S,2
C'est une substitution nucléophile bimoléculaire impliquant une seule étape (absence d'intermédiaire
réactionnel) ; elle obéit à une cinétique d'ordre deux (qui justifie le mécanisme bimoléculaire). Elle
est concertée (les liaisons sont simultanément formées et rompues) et est stéréospécifique (inversion
de configuration au niveau du centre réactionnel). Elle est favorisée pour les halogénoalcanes
primaires (peu encombrés) et dans un solvant aprotique dipolaire.

[
e.s ~, s ]* 7
Nu cx -lu@>cc>X-Nu>c
' I
/
état de transition

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