Page 597 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

• Le mécanisme El est unimoléculaire, impliquant deux étapes (la formation du carbocation
étant l'étape cinétiquement déterminante). Il obéit à une cinétique d'ordre 1 et est non
stéréospécifique.

»
X e

+Q ~ 2•étape
ds

+X

• Le mécanisme ElCB est un mécanisme unimoléculaire en deux étapes. Il a lieu en milieu basique
lorsque le nucléofuge est un mauvais groupe partant (OH, NR,) et très souvent lorsque le carbanion
intermédiaire peut être stabilisé. La première étape correspond à une déprotonation (par la base) de
la position ~ et formation d'un anion intermédiaire (exemple carbanion). L'élimination anti-
Zaïtsev de Hofmann (voir 17 .2.2.c) s'explique par un mécanisme de type E 1 CB.

p Le résultat d'une réaction d'élimination peut être la création d'une double liaison, d'une triple

liaison ou d'un cycle. C'est sur ce critère que sont classées les réactions rassemblées ci-après, sans
§ 13.2.2.a,
§ 19.6.3 autre référence à leurs mécanismes, qui sont divers (El et E2; syn-élimination).
Dans un véritable mécanisme ElCB on passe par la formation d'un carbanion qui est d'autant plus
stabilisé qu'il n'est pas substitué par des groupements alkyles. L'hydrogène est de ce fait arraché du côté
du carbone le moins substitué ce qui conduit au final à l'alcène le moins substitué. Ce mécanisme E 1 CB
est favorisé lorsque le nucléofuge est un mauvais groupe partant et lorsqu'il est chargé ce qui est le cas
des ammoniums quaternaires.

26.2.3 Compétition substitution/ élimination
Les réactions de substitution et d'élimination font intervenir les mêmes types de substrats
(appelés nucléophile et base respectivement). Dans la pratique il y a en fait concurrence entre les
mécanismes SNI, SN2, El, E2 et on observe la formation de mélanges de produits. Le tableau donné
ci-dessous rassemble les caractéristiques principales ainsi que les conditions favorisant chacun des
quatre mécanismes.

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