Page 77 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie 1 ■ Chimie organique générale

3.3 LA CONFIGURATION ABSOLUE

La relation d'énantiométrie définit la configuration relative de deux énantiomères : leurs molécules
sont symétriques l'une del' autre par rapport à un plan.D'autre part, l'un des énantiomères est dextro-
gyre et l'autre est lévogyre. Mais il est impossible de dire a priori, à l'examen des deux représenta-
tions stéréochimiques, laquelle représente la forme dextrogyre et laquelle représente la forme lévo-
gyre. En d'autres termes, on ne peut attribuer a priori à chaque isomère, caractérisé et défini
expérimentalement par le signe de son pouvoir rotatoire, sa configuration effective, ou absolue.

Exemple
° l'isomère dextrogyre est (c) alors l'isomère lévogyre est (d), et inversement; mais on ne peut pas dé-
(c) et (d) représentent les deux configurations énantiomères de l'acide lactique. On peut dire que si
§ 3.2.1 terminer a priori si (c) est dextrogyre ou lévogyre, sans mesure du pouvoir rotatoire et à la seule vue
des molécules.

Avant de voir comment on peut procéder pour attribuer à chaque énantiomère sa configuration, il
faut préalablement fixer des règles de nomenclature permettant de désigner chacune des deux confi-
gurations par un nom.

3.3.1 Nomenclature des configurations du carbone asymétrique

Selon la règle de Cahn-Ingold-Prelog, pour caractériser et définir de manière univoque chacune des
deux configurations d'un carbone asymétrique on procède en deux temps :

a) Établissement d'un classement des quatre substituants
On établit tout d'abord un classement séquentiel, c'est-à-dire une suite ordonnée selon un certain
critère, des quatre substituants, en attribuant à chacun d'eux un «rang » dans ce classement.
Le critère utilisé est le numéro atomique Z del' atome qui, dans le substituant, est directement lié au
carbone asymétrique ; l'ordre du classement correspond aux valeurs décroissantes de Z.
Si deux substituants sont liés au carbone asymétrique par un atome du même élément, on les
« départage » en considérant les atomes qui se présentent pour chacun d'eux en deuxième rang puis,
si nécessaire, en troisième, quatrième, ... rang, (on procède ici comme pour classer des mots par ordre
alphabétique; s'ils commencent par la même lettre, on les classe en fonction de la deuxième et, si
nécessaire, de la troisième, de la quatrième, etc.).
Ainsi les groupes méthyle CH, et éthyle CH,CH, sont tous deux liés par un carbone; mais
CH,CH, a priorité sur CH, car, en deuxième rang, il comporte deux H (Z = 1) et C (Z = 6),
alors que CH, comporte trois H :

2 rang 1°rang 1rang 2 rang

H .-" "" H
H H-c-c-c-c-H H
@@ 1 1 1 ©
H 1 H H
Nomenclature des configurations du carbone asymétrique

Il ne faut pas faire la somme des numéros atomiques des atomes se trouvant dans une
± en deuxième position, serait prioritaire sur -C(CH ) , qui a trois C (Z = 6) dans la même
position donnée; seul« compte» le Z le plus grand. Ainsi CH,OH, avec un seul O (Z = 8)

position. 3 3

56