Page 445 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

406 MÉDICAMENTS EN RELA TION A VEC DES SYSTÈMES HORMUN. 1 UX

(+)-estradiol
Schéma 9

Utilisation de réactions de Diels-Alder
pour obtenir des dérivés oxygénés en position 11
Il s'agit des travaux de Stork qui sont résumés sur le schéma 10.
La cétone insaturée 68 possède tous les carbones du squelette final ; seul le cycle
A n’est pas convenablement positionné : toutefois l'ozonolyse de la double liaison
permet d'engendrer la fonction cétonique en 11 et le reste méthyléthylcétone fixé sur
le carbone 10, nécessaires à la formation du cycle A par aldolisation.
Cette cétone 69, malgré sa faible réactivité (encombrement), est toutefois capable
de donner deux aldols : l'un, 70, n'a pas la structure souhaitée. Mais comme il se
déshydrate moins vite que l'aldol 71 attendu et que les réactions d'aldolisation sont